[發明專利]一種在移動床上進行汽油和液化氣的催化轉化方法

有效

• 申請號: 200610144346.4
• 申請日: 2006-12-04
• 公開（公告）號: CN101195762A
• 公開（公告）日: 2008-06-11
• 發明（設計）人: 劉盛林;安杰;徐龍伢;王清遐;謝素娟
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C10G35/12
• 分類號: C10G35/12
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 周長興

技術領域

本發明涉及一種石油烴類的催化轉化方法，特別是涉及一種在移動床上進行汽油和/或液化氣的催化轉化方法。

背景技術

隨世界范圍的汽油和柴油標準的不斷提高，人們對車用汽油質量要求越來越嚴格，2003年我國主要城市執行的汽油標準：硫含量不大于0.08％，烯烴含量不大于35％，苯含量不大于2.5％，芳烴含量不大于40％，2005年進一步降低汽油中烯烴含量小于20％。國外汽油主要是催化重整汽油，汽油中芳烴含量高，烯烴含量低，汽油辛烷值主要由芳烴貢獻，其研究方向是降低苯和芳香烴含量；我國汽油主要是催化裂化汽油，苯和芳香烴含量低，烯烴含量很高(達50～55％)，汽油辛烷值主要由烯烴貢獻，因而，主要研究方向是在降低烯烴含量的同時，確保汽油具有合格的辛烷值。

另一方面，我國“西氣東輸”計劃和民用天然氣管道工程的實施，使本來就過剩的液化氣，進一步積壓，急需尋找出路，尤其其中所含50％以上的碳四烯烴用量更小，且煉廠液化氣中高含量烯烴的存在，影響到車用液化氣LPG的生產(車用液化氣LPG的QJ/DSH712-1999標準要求烯烴含量小于5％)。

美國專利USP5,865,988介紹了Mobil公司開發的一種低品質汽油改質工藝。該固定床工藝采用二步法：首先將粗汽油通過CoMo/Al₂O₃催化劑床層，使硫化物加氫除掉，同時使部分烯烴飽和；第二步將前面生成的反應產物通過含有ZSM-5催化劑的床層，以恢復在加氫過程中損失的辛烷值。采用該固定床工藝可大大降低油品中的硫含量和烯烴含量，同時增加了芳烴含量，并保持辛烷值不降低。

CN1350051A中披露了一種低品質汽油改質生產清潔汽油的復合催化劑。該催化劑包括了一種小晶粒ZSM-5分子篩，稀土和過渡金屬氧化物，在很高的氫油比條件下，用于固定床上的催化裂化汽油，催化裂解汽油，熱裂解汽油，焦化汽油等低品質汽油的改質時，可以降低其烯烴、苯及硫含量，滿足國家標準GB17930-1999的要求，同時保持辛烷值不降低。

CN200410020454.1披露了一種用于降低催化汽油中烯烴、硫和苯含量制清潔汽油的催化劑。該催化劑是由重量百分含量為65.0-80.0％的納米HZSM-5分子篩、重量百分含量為18.0-30.0％無機氧化物、重量百分含量為0.1-10.0％的混合稀土金屬氧化物和重量百分含量為0.1-10.0％的鋅或鎵氧化物組成。

CN?200410101802.8中披露了一種降低汽油烯烴含量保辛烷值流化床/提升管催化劑，是由分子篩活性組份，無定型硅鋁氧化物和高嶺土組成，其中活性組份是由0.5-10％(占催化劑的重量百分比，下同)稀土-ZSM5/ZSM11共結晶分子篩，15-40％稀土Y分子篩組成。復合分子篩與氧化鋁、高嶺土混合均勻后，噴霧成型，干燥，水蒸汽處理，制得本發明催化劑，具有明顯降低汽油烯烴含量，保持汽油辛烷值至少不下降的特點。

CN99109193.0中披露了一種降低液化氣和汽油中烯烴含量的催化轉化方法，其特征在于預熱后的原料油進入由提升管或由提升管流化床構成的復合反應器的下部與催化劑接觸，反應后生成的油氣上行與降溫后的催化劑接觸繼續進行反應，反應溫度為460-620℃，水蒸汽與原料油的重量比0.03～0.3∶1。所述催化劑的活性組分選自含或不含稀土的Y或HY型沸石，含或不含稀土的超穩Y型沸石，ZSM-5系列沸石或具有五元環結構的高硅沸石、BETA沸石中的一種、兩種或三種。

CN200510126489.8中披露了一種在循環流化床上進行汽油和液化氣的催化轉化方法，其特征在于預熱的汽油和/或液化氣從循環流化床的下部進入，與催化劑接觸并反應，反應后的部分催化劑由反應器的中上部移出，進行再生，再生-活化好的催化劑由反應器的頂部/底部加入，即一邊反應一邊再生。

許多文獻和專利報道的汽油改質精制的過程都采用固定床、固定流化床、提升管、循環流化床中的一種或一種以上的組合，目前還沒有報道移動床用于汽油和/或液化氣的催化轉化。和固定床工藝相比，可明顯地提高催化劑的穩定性，而與流化床/沸騰床相比，催化劑的機械強度特別是磨損指數的要求可大大降低。

發明內容

本發明目的是提供一種可供工業操作，工藝比較簡單的汽油和/或液化氣催化轉化方法。