[發(fā)明專利]用于烯烴歧化反應(yīng)的催化劑有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 200610117870.2 | 申請(qǐng)日： | 2006-11-02 |
| 公開（公告）號(hào)： | CN101172241A | 公開（公告）日： | 2008-05-07 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 徐煒;王仰東;劉蘇;楊為民 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分類號(hào)： | B01J29/035 | 分類號(hào)： | B01J29/035;B01J23/30;C07C6/04;C07C11/06 |
| 代理公司： | 上海浦東良風(fēng)專利代理有限責(zé)任公司 | 代理人： | 張惠明 |
| 地址： | 100029*** | 國(guó)省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 用于 烯烴 反應(yīng) 催化劑 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種用于烯烴歧化反應(yīng)的催化劑。
背景技術(shù)
烯烴歧化作用是一種烯烴的轉(zhuǎn)化過(guò)程。利用烯烴歧化反應(yīng)，可將相對(duì)過(guò)剩的、附加值較低的烯烴轉(zhuǎn)化為高附加值烯烴產(chǎn)品。
烯烴歧化反應(yīng)的關(guān)鍵是催化劑，催化劑可為均相催化劑和多相催化劑。多相烯烴歧化催化劑一般為W、Mo、Re等的化合物負(fù)載在惰性載體上。惰性載體一般為SiO2，Al2O3，TiO2，SiO2-Al2O3，ZrO2磷鋁酸鹽。
US5300718報(bào)道了丁烯-2與乙烯發(fā)生歧化反應(yīng)制丙烯的工藝，使用的催化劑為MgO和WO3/SiO2混合床。
EP0489585提出了丁烯歧化催化劑的制備方法，催化劑為WO3/SiO2惰性載體，其中載體為SiO2與MgO或SiO2與TiO2形成的共凝膠，通過(guò)上述方法制備的催化劑可使丙烯歧化制乙烯和丁烯；乙烯與丁烯-2歧化制丙烯的活性增加。
US5138791報(bào)道了烯烴歧化催化劑的制備方法，其催化劑組成為B2O3-Re2O7/Al2O3-SiO2，以無(wú)定形硅鋁作為催化劑載體，與以Al2O3或SiO2為載體的催化劑相比，烯烴歧化反應(yīng)的活性大大提高。
由此可見，載體的性質(zhì)對(duì)烯烴歧化催化劑的性能有重要的作用。
介孔材料具有納米級(jí)均一孔道結(jié)構(gòu)和大表面積的一種新型材料，是一種良好的催化劑載體，通過(guò)負(fù)載或直接合成將活性組分引入介孔載體，可以提供催化反應(yīng)所需要的活性位。與常規(guī)載體相比，介孔材料上的活性組分分散度更好，反應(yīng)物與活性中心的接觸更為充分，尤其適合大流量、高空速的反應(yīng)體系。
US5672556報(bào)道了將一系列過(guò)渡金屬物種引入到MCM-41介孔材料骨架中的合成方法，這些過(guò)渡金屬物種包括Ti，V，Sn，Zr，Zn，Cu，Co，Cr等。
US6391278報(bào)道了以電中性伯胺或二胺為模板劑室溫下合成含過(guò)渡金屬物種的HMS系列介孔材料，這些過(guò)渡金屬物種包括Ti，V，Sn，Zr，Zn，Cu，Cr等。
到目前為止，以介孔WO3/SBA-15分子篩為烯烴歧化催化劑未見報(bào)道。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中現(xiàn)有催化劑活性不高以及沒有人使用介孔WO3/SBA-15分子篩生產(chǎn)丙烯的問(wèn)題，提供一種新的用于烯烴歧化反應(yīng)的催化劑。該催化劑具有較大的比表面積，鎢的分散性能好和分散容量大，用于烯烴歧化反應(yīng)，反應(yīng)活性較高的優(yōu)點(diǎn)。
為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種用于烯烴歧化反應(yīng)的催化劑，以重量百分比計(jì)主要包括以下組分：
a)60～99％全硅SBA-15分子篩；
b)余量的氧化鎢。
上述技術(shù)方案中，以重量百分比計(jì)全硅SBA-15分子篩的用量?jī)?yōu)選范圍為85～94％；催化劑優(yōu)選方案之一是氧化鎢分布于全硅SBA-15分子篩骨架上，催化劑優(yōu)選方案之二是氧化鎢負(fù)載于全硅SBA-15分子篩上。
本發(fā)明中WO3/SBA-15分子篩直接合成方法如下：直接合成骨架中含鎢的介孔二氧化硅分子篩，以聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物(Aldrich，分子式為H(-OCH2-CH2-)x[-OCH(CH3)CH2-]y(OCH2CH2-)zOH，x∶y∶z的摩爾比值為20∶70∶20，平均分子量為5800，簡(jiǎn)稱P123)為模板劑，以正硅酸乙酯(TEOS)、水玻璃、硅溶膠或白炭黑為硅源，以選自偏鎢酸銨、仲鎢酸銨、鎢酸或六氯化鎢的化合物為鎢源，以鹽酸、硝酸等為酸源，在酸性條件下合成，原料摩爾組成配比為：
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