[發(fā)明專利]烴類催化裂化催化劑和所含稀土Y型分子篩的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610113137.3
• 申請(qǐng)日: 2006-09-15
• 公開（公告）號(hào): CN101143334A
• 公開（公告）日: 2008-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張周珺;李朝利;王華峰;姜繼東;李桂英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京盛大京泰化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): B01J29/08
• 分類號(hào): B01J29/08;B01J29/80
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 王鳳桐;周建秋

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種烴類催化裂化催化劑和該催化劑中所含稀土Y型分子篩的制備方法。

背景技術(shù)

催化裂化是石油二次加工的重要手段之一，用于從重質(zhì)烴油生產(chǎn)汽油、柴油、液化氣等。稀土Y型分子篩具有活性高、選擇性和穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，因此，稀土Y型分子篩的裂化催化劑成為流化催化裂化(FCC)裝置廣泛采用的催化劑類型之一。

然而，在世界范圍內(nèi)，一方面，原油重質(zhì)化和劣質(zhì)化傾向日益嚴(yán)重，作為催化裂化原料的原料油越來(lái)越重，硫含量越來(lái)越高；另一方面，對(duì)汽油質(zhì)量尤其是汽油中的烯烴含量和硫含量有了更嚴(yán)格的限制。例如，世界燃油標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，汽油烯烴含量II類標(biāo)準(zhǔn)為≤20體積％，III類標(biāo)準(zhǔn)為≤10體積％，硫含量II類標(biāo)準(zhǔn)為≤500ppm，III類標(biāo)準(zhǔn)為≤150ppm。這使得裂化催化劑的使用條件越來(lái)越苛刻，對(duì)裂化催化劑的要求也越來(lái)越高，例如，原油重質(zhì)化導(dǎo)致催化劑上的積碳大量增加，需要提高再生溫度，以除去催化劑上的焦炭，但是，催化劑在進(jìn)入再生器時(shí)會(huì)帶入大量水蒸氣，在高溫(600-720℃)下和水蒸氣存在下，常規(guī)的稀土Y型分子篩在再生過(guò)程中骨架大量崩塌，造成稀土Y型分子篩結(jié)晶保留度快速下降。稀土Y型分子篩結(jié)晶保留度的快速下降使得含有該分子篩的裂化催化劑活性和選擇性降低，表現(xiàn)為裂化產(chǎn)物分布變差，裂化產(chǎn)物中干氣、烯烴含量過(guò)高。對(duì)含硫烴油進(jìn)行催化裂化時(shí)，還存在裂化汽油中硫含量過(guò)高的問題。因此，如何提高稀土Y型分子篩的水熱穩(wěn)定性，使稀土Y型分子篩在苛刻反應(yīng)條件和再生條件下，仍然能夠保持較高的結(jié)晶保留度，進(jìn)而提高含有該分子篩的裂化催化劑的活性和選擇性，成為當(dāng)前亟待解決的難題。

CN?1733362A公開了一種稀土Y型分子篩的制備方法，該方法包括將NaY分子篩漿液與或不與銨鹽交換，再與氯化稀土按照NaY干基∶RECl₃＝1∶0.17-0.35的重量比在5-100℃、pH＝2.5-7.5的條件下進(jìn)行離子交換，水與NaY的重量比為3-50，分離分子篩濾餅，收集濾液，用堿性溶液將濾液pH值調(diào)整至8-11，使濾液中的稀土離子沉淀為氫氧化稀土，再將得到的氫氧化稀土濾餅和分子篩濾餅加水打漿，過(guò)濾、水洗、干燥，于200-950℃、0-100％水汽下焙燒0.1小時(shí)以上，焙燒的分子篩再按分子篩干基∶銨鹽∶水＝1∶0-1∶2-50的重量比在60-100℃下處理，經(jīng)洗滌、過(guò)濾、干燥。

CN?1053808A公開了一種REY分子篩的制備方法，該方法包括：(1)將SiO₂/Al₂O₃不小于4.8的NaY分子篩與濃度為0.5-5.0重量％的混合氯化稀土水溶液按照NaY(干基)∶RECl₃＝1∶0.2-0.4的重量比在60-100℃下離子交換0.3-2.0小時(shí)，RECl₃溶液的pH值應(yīng)控制在使NaY與之混合后的漿液的pH值為3.0-5.0；(2)過(guò)濾后的濾餅用自身重量20倍的去離子水沖洗；(3)升溫至200℃時(shí)開始通入重量空速為0.5-4.0小時(shí)^-1、100％水蒸氣在500-600℃下焙燒1-3小時(shí)。

CN?1069553C公開了一種稀土Y型分子篩的制備方法，該方法包括將NaY分子篩進(jìn)行一次稀土離子交換，然后將過(guò)濾得到的濾餅在450-600℃、100％水蒸汽氣氛的條件下焙燒1-4小時(shí)，然后將焙燒后產(chǎn)物的10-40％循環(huán)返回下一批稀土交換漿液中繼續(xù)上面所述操作，其余的作為REY分子篩產(chǎn)品用于制備催化劑，如此連續(xù)進(jìn)行。

CN?1026225C公開了一種稀土Y型分子篩的制備方法，該方法包括將SiO₂/Al₂O₃不小于4.8的NaY分子篩與濃度為0.5-5.0重量％的混合氯化稀土水溶液按照NaY(干基)∶RECl₃＝1∶0.2-0.4的重量比在60-100℃下離子交換0.3-2.0小時(shí)，溶液的pH應(yīng)控制在使NaY與之混合后的漿液的pH為3.0-5.0，過(guò)濾后的濾餅用自身重量20倍的去離子水沖洗；然后升溫至200℃開始通入重量空速為0.5-4.0小時(shí)^-1的100％水蒸氣，維持該流動(dòng)水蒸汽氣氛500-600℃焙燒1-3小時(shí)。