[發明專利]一種用于PVC軟質片材的ABS樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 200610112426.1
• 申請日: 2006-08-17
• 公開（公告）號: CN101125907A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 張明耀;劉立紅;王碩;劉哲;徐弘;高延成;盛光;胡慧林;李金鷹;郭陽;張春英
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣集團公司;吉化集團公司
• 主分類號: C08F279/04
• 分類號: C08F279/04;C08L27/06
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 金杰

技術領域

本發明涉及一種改進的ABS樹脂的制備方法，具體涉及一種用于PVC軟質片材、可提高PVC軟質片材耐熱挺型性的ABS樹脂的制備方法。

背景技術

ABS樹脂是一種綜合性能優良的大品種工程塑料，由于其具有耐沖擊、高剛性、耐化學腐蝕、機械強度和電氣性能優良、易于成型加工和著色、尺寸穩定性和表面光澤性好等優點，被廣泛應用于機械、汽車、電子、家用電器、儀器儀表和建筑等行業。

非特定的具有較高韌性和較高表面光澤的ABS產品可采用含有大量橡膠的傳統乳液ABS生產，或具有較低表面光澤的ABS產品，例如可通過采用溶液或本體聚合方法來制取，但這些產品都不可能在與PVC和增塑劑共混時提高共混物軟質片材的耐熱挺型性，并使產品具有較好的脫模挺型性和花紋保持性。

雖然通過傳統乳液級ABS與溶液或本體級ABS的摻混(例如參見，US-A4430478)的確可取得一些孤立的改進，但這些材料不能滿足對韌性的高要求。

又已知，本體聚合生產的ABS聚合物與乳液聚合生產的具有小的和大的粒度的各種不同接枝橡膠聚合物進行摻混的做法(例如參見US-A4430478、US-A4713420、EP-A190884、EP-A390781、EP-A436381和其中援引的文獻)，所獲得的產物并不能與PVC和增塑劑共混后使共混物軟質片材的耐熱挺型性獲得大大的提高。

EP-A845497描述了一種本體或懸浮聚合制取的ABS聚合物與采用兩種橡膠組分經乳液聚合制取的特殊接枝橡膠的混合物。然而，由此而制取的組合物的韌性卻不足以滿足生產承受嚴酷應力及與PVC和增塑劑共混時提高共混物軟質片材的耐熱挺型性。

CN02818199.9采用至少兩種按乳液聚合生產的特殊接枝橡膠與至少一種按溶液、本體或懸浮聚合生產的接枝聚合物的組合，可獲得具有非常好的韌性、良好加工性、可調表面光澤、良好固有顏色和較低不透明性等綜合性能的產品，但仍不能滿足汽車行業對PVC/ABS軟質片材的要求。

發明內容

由現有技術生產的ABS樹脂，無法滿足實際需要對其與PVC共混后對耐熱挺型的需要，為了滿足實際需要，本發明提供了一種用于PVC軟質片材的ABS樹脂的制備方法。將兩種不同平均粒徑及分布的橡膠膠乳以一定的比例摻混后進行乳液接枝聚合，得到的ABS接枝膠乳經凝聚得到ABS組合物，具體為：

一種用于PVC軟質片材的ABS樹脂的制備方法，由聚丁二烯膠乳與苯乙烯和丙烯腈單體接枝聚合后經凝聚工藝破乳、脫水、干燥得到，聚丁二烯膠乳由聚丁二烯膠乳A和聚丁二烯膠乳B按照重量比20/80～70/30組成，其中A膠乳粒子的平均粒徑為50～200nm，B膠乳粒子的平均粒徑為250～400nm。膠乳A和B中至少一種膠乳具有雙峰或三峰的粒度分布。聚丁二烯膠乳A和聚丁二烯膠乳B重量比優選40/60～60/40。A膠乳凝膠含量為70％-98％，B膠乳凝膠含量為50％-90％。膠乳A的凝膠含量優選85wt％-95wt％，膠乳B的凝膠含量優選65wt％-85wt％。

A、B膠乳的合成采用在丁二烯單體存在下采用過硫酸鹽引發自由基聚合合成。自由基聚合方法制備的膠乳A和B可以按要求以任一比例摻混，優選為20/80-70/30，更優選為40/60-60/40。以膠乳形式存在并用于制備接枝橡膠的橡膠膠乳A和B，可以以單峰、雙峰、三峰或多峰粒度分布的膠乳形式存在。在其制備接枝橡膠膠乳時使用的橡膠膠乳A和B至少之一具有雙峰或三峰粒度分布。尤其優選的用于接枝聚合的橡膠膠乳A和B，使用的橡膠膠乳A具有單峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有雙峰粒度分布，或在使用中橡膠膠乳A具有單峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有三峰粒度分布，或在使用中橡膠膠乳A具有雙峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有雙峰粒度分布，或在使用中橡膠膠乳A具有雙峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有三峰粒度分布，或在使用中橡膠膠乳A具有雙峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有單峰粒度分布。尤其優選的是在使用中橡膠膠乳A具有雙峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有單峰粒度分布，或者在其使用中橡膠膠乳A具有雙峰粒度分布，而使用的橡膠膠乳B具有雙峰粒度分布。