[發明專利]一種用于癸烯醛氣相加氫制異癸醇的催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200610097870.0
• 申請日: 2006-11-17
• 公開（公告）號: CN101185893A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發明（設計）人: 孫中華;謝祥;祝東紅;殷玉圣;呂鋒
• 申請（專利權）人: 南化集團研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J35/02
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責任公司
• 代理人: 湯志武

技術領域：

本發明屬催化劑技術領域，具體涉及一種用于癸烯醛氣相加氫制異癸醇的催化劑及其制備方法。

背景技術：

異癸醇(2-丙基庚醇)是一種重要的有機化工原料，主要應用于增塑劑，原料主要來源自煉廠及乙烯廠副產的C4烴資源。異癸醇通過戊醛縮合成癸烯醛(2-丙基2-庚烯醛)，然后癸烯醛加氫反應得到，而加氫反應有氣相和液相加氫兩種方法。液相法通常是在較高壓力、溫度的條件下反應，國內有文獻報道，采用NiO/Al₂O₃催化劑在微型固定床評價裝置中反應，在壓力2.0MPa～5.0MPa、溫度110℃～150℃時癸烯醛轉化率可達99％，異癸醇選擇性約為95％；也有采用Co/Al₂O₃催化劑和銅系催化劑的。而癸烯醛氣相加氫制異癸醇的催化劑，國內外還沒有這方面相關的專利和文獻報道。

本發明是一種共沉淀法制備的性能較好的癸烯醛氣相加氫制異癸醇的銅系催化劑，其癸烯醛轉化率可達99.9％，異癸醇選擇性高于96.4％，同時采用6×6原粒度催化劑50ml進行檢測，因而檢測結果比小粒度催化劑的檢測更加接近工業生產裝置條件，能夠滿足工業裝置的需要。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種用于癸烯醛氣相加氫制異癸醇的催化劑及其制備方法，該催化劑具有較高的癸烯醛轉化率和異癸醇選擇性和催化穩定性。

本發明的催化劑主要組分為氧化銅、氧化鋅，另外還含有適量氧化鋁和少量的助劑?；钚灾鷦镹a、K、Ni、Co、Mg、Ca、Ba的金屬元素化合物的一種或多種。

本發明的催化劑中氧化銅、氧化鋅、氧化鋁含量(m/m)分別為20％～70％、25％～70％、1％～10％，適宜的含量(m/m)為30％～50％、45％～70％、3％～8％。該催化劑中活性助劑通常以0.1％～2.0％(m/m)的量存在，適宜含量(m/m)為0.2％～1％。

本發明的催化劑主要組分為它采用共沉淀法制備。主要采用銅、鋅的可溶性鹽(優選硝酸鹽)的混合溶液與適當的沉淀劑在一定條件下進行沉淀反應，沉淀劑采用Na₂CO₃、NH₄HCO₃、(NH₄)₂CO₃、NaOH或氨水中的一種或兩種，控制沉淀溫度為30～80℃，沉淀終點pH值為6.8～8.0，沉淀完成后，老化20min～40min，經洗滌后均勻地加入氧化鋁，再進行過濾、干燥、鍛燒及壓片成型，最終制得催化劑。

本發明的催化劑在外形上有一個顯著特征，其片劑兩端呈球面，此外形不但增加了片劑的外表面積，而且在使用時有利于裝填的均勻性，并降低了催化劑床層阻力。

本發明催化劑使用前需經還原活化。

具體實施方式：

本發明的催化劑是按照以上步驟進行實施的，下面通過實施例進行詳細說明。

實例1

取1.2M硝酸銅溶液500mL、1.2M硝酸鋅溶液1710mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，然后在50℃～60℃下攪拌陳化30min，經洗滌后加入約23.8g氧化鋁，再進行過濾、干燥、造粒，干燥粒子在320℃～400℃焙燒3～4h，然后壓片成型，即得催化劑樣品1。

實例2

取1.2M硝酸銅溶液1000mL、1.2M硝酸鋅溶液2000mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，然后在50℃～60℃下攪拌陳化30min，經洗滌后加入約3.0g氧化鋁，再進行過濾、干燥、造粒，干燥粒子在320℃～400℃焙燒3～4h，然后壓片成型，即得催化劑樣品2。

實例3

取1.2M硝酸銅溶液1000mL、1.2M硝酸鋅溶液2000mL混合，在帶有攪拌的沉淀槽中將混合溶液和碳酸鈉溶液進行共沉淀，控制沉淀溫度約50℃，然后在50℃～60℃下攪拌陳化30min，經洗滌后加入約3.0g氧化鋁及2.0g活性助劑，再進行過濾、干燥、造粒，干燥粒子在320℃～400℃焙燒3～4h，然后壓片成型，即得催化劑樣品3。

實例4