[發明專利]鑒定黑色字跡的拉曼光譜方法

無效

• 申請號: 200610096592.7
• 申請日: 2006-10-09
• 公開（公告）號: CN101162508A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發明（設計）人: 柯惟中;衡航;籍康
• 申請（專利權）人: 柯惟中;衡航;籍康
• 主分類號: G06K9/68
• 分類號: G06K9/68
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及對文書物質材料和文書制作時間鑒定技術，特別對黑色字跡物質成分及形成時間的鑒定技術。

背景技術

近年來隨著經濟犯罪和民事糾紛案件的日益增多，涉及各種票據、收條、欠條、借條、合同、協議及重要記錄材料等文書的檢驗要求越來越多，需要鑒定票據、合同中的文字內容、數字、書寫時間和標稱時間等是否被添加、篡改、偽造。司法鑒定部門要鑒定這些案件，分析研究各類字跡色料的成分特別是黑色字跡的成分以及真實的書寫時間，以證明文件真偽，為揭露違法犯罪提供線索和證據。一般人常用的形成黑色字跡的書寫工具有鋼筆、圓珠筆和簽字筆三種。現有的用傳統的化學分析方法，如薄層色譜方法，使字跡中各油墨成分分離，再掃描定量，確定被測字跡中染料成分間的相對含量比值，建立相對油墨含量比值與書寫時間對應的變化曲線，通過相應的數據誤差處理，確定字跡書寫時間。還有用紫外光譜和發射光譜法來檢驗黑色字跡油墨成分的，但是這些方法都是首先將字跡損毀，再用化學試劑提取油墨成分，或再用其他化學方法處理測量。如果字跡要求不被損毀，則傳統的化學分析方法都無法解決。

發明內容

本發明的目的就是提供一種鑒定黑色字跡的拉曼光譜方法，克服以上用化學分析方法鑒定黑色字跡的缺陷，能方便地測試出黑色字跡，而且對被檢測的字跡毫無損毀。拉曼光譜能反映被測樣品的結構信息，如果兩個樣品的拉曼峰位一致，說明樣品的結構基本相同。又因為拉曼峰的強弱與樣品成分含量呈正比，所以拉曼對應峰的強弱能比較出兩樣品中含同種成分的多少。現在黑色字跡一般由圓珠筆、鋼筆和簽字筆書寫形成。黑墨水里有多種成分，除碳黑與膠粘劑外，還常添加有濕潤劑、表面活性劑、抗氧穩定劑、防腐劑和香料物質等。黑色字跡是書寫在紙上的油墨或墨水，它與空氣接觸，會隨著時間發生揮發、滲透、氧化、交連聚合等物理化學反應，從而使油墨中各成分及含量發生變化，而拉曼光譜能無損無損地探測出這些變化。通過紫外激光直接照射字跡，可以避免熒光的產生，分別收集檢材和樣本上對應字跡的拉曼光譜信號，通過比對，從拉曼峰位的差別可以辨別出字跡的油墨成分是否不同，即是否由不同筆(不同品牌墨水)書寫所形成，從相應拉曼峰強的相對變化則可以辨別出字跡書寫形成的不同時間。該方法方便易行，不僅客觀真實，而且對鑒定的字跡毫無損毀。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：選擇一種高靈敏度的顯微激光拉曼光譜儀，采用紫外激光作激發光源，將激光束聚焦在需文書鑒定檢材的黑色字跡上，選擇合適的參數，收集檢材的拉曼光譜，然后以同樣條件，收集已知確定時間形成的樣本上字跡的拉曼光譜，進行比對，得到結論。黑色墨水中除碳黑與膠粘劑外，隨著時間的延續，添加的濕潤劑、表面活性劑、抗氧穩定劑、防腐劑和香料物質等都逐漸地揮發滲透有所損耗，而碳黑成分穩定，不易損耗，故在字跡殘留的成分中所占比例也越來越大。因此對于含碳黑的黑色字跡，還可以根據其在1600cm^-1左右的拉曼特征峰的積分面積與同品牌墨水新書寫字跡在此處積分面積之比，判斷其實際的形成時間。

具體實施方式

具體實施例1

用法國JOBIN?YVON公司LABRAM?HR800激光拉曼譜儀收集信號，用KIMMON公司的He-Cd紫外激光器作激發光源，激發波長為325nm。圖1是金萬年，得力，晨光和真彩品牌簽字筆墨跡在此條件下獲得的拉曼譜圖，其中(a)為金萬年品牌簽字筆墨跡的拉曼譜圖，(b)為得力品牌簽字筆墨跡的拉曼譜圖，(c)為晨光品牌簽字筆墨跡的拉曼譜圖，(d)為真彩品牌簽字筆墨跡的拉曼譜圖。圖1出現了各個品牌簽字筆墨跡的拉曼特征譜線，如圖中真彩牌簽字筆墨跡的1562cm^-1、金萬年455cm^-1和得力牌812cm^-1。由于譜線的強度與散射中心的數目成正比，譜線強度的變化即意味著散射中心數目的變化，因此譜線的強度比即為散射中心的數目比，在圖1中，金萬年和得力牌墨跡在285cm^-1和314cm^-1峰位上的相對強度比分別為1∶1和1∶2，說明這兩種品牌簽字筆的某種相同成分的比例是不同的，以此我們也可以推出簽字筆墨跡的品牌。

具體實施例2

檢測目的：某省公安廳物證鑒定中心在鑒定某縣某局一份執法文書時，對詢問筆錄中的黑色字跡的指認遇到困難，需要指認該筆錄文書中部分文字是否為后期添加。

檢測方法：將雙方共同認可的文字的墨跡和需確定是否為后期添加的文字的墨跡分別進行拉曼光譜測試。