[發明專利]含氧化胺基團的馬來酸酐共聚物及其用途

無效

• 申請號: 200610090226.0
• 申請日: 2006-07-07
• 公開（公告）號: CN101100496A
• 公開（公告）日: 2008-01-09
• 發明（設計）人: E·埃塞爾博恩;S·西爾伯;W·喬斯滕;A·斯塔特吉恩;M·蓋科斯基;E·路透
• 申請（專利權）人: 戈爾德施米特股份公司
• 主分類號: C08F222/06
• 分類號: C08F222/06;B01F17/52;C09D7/12;C09J11/08;C09B67/00
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司
• 代理人: 鐘守期;唐鐵軍

技術領域

本發明涉及含氧化胺基團的馬來酸酐共聚物、及其用作顏料或填充劑的分散劑的用途。

背景技術

根據現有技術，作為分散劑而言，目前通常采用的是具有酸基和/或堿基的聚丙烯酸酯，它們也可以是鹽的形式，它們可通過將相應的單體丙烯酸酯——例如丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸-2-羥基乙基酯及其烷氧基化物——與具有乙烯基雙鍵的其他單體——例如苯乙烯或乙烯基咪唑(參見，例如EP-B-0?311?157)——聚合而制成。但是，也有報道如何通過聚丙烯酸烷基酯的酯交換反應、通過類聚合反應的方式(polymer-analogous?reaction)用醇或胺取代烷基，來制備這種分散劑的方法(參見，例如EP-B-0595129、DE-C-39?06?702、EP-A-0?879860)。據稱這種類聚合反應方案的優點在于可縮小分子量的分布，并且不含有分裂的或有毒的單體部分。還據稱通過這種方式可以制備出由于工業上缺少相應的可聚合單體而無法通過直接聚合來獲得的聚合物。一般，上述醇解或氨解通常需要使用強酸性的催化劑，例如硫酸或對甲苯磺酸，或使用金屬鹽，例如鈦酸鹽；這些催化劑在所報道的最高達200℃的反應溫度下，不僅會導致引起分子量增大的不想要的副反應的發生，還通常會導致色澤強烈的產物的出現，這種有色產物的顏色意味著它們不太適用于，或者甚至完全不適用于要求苛刻的分散工作。

據例如WO?96/14347所述，還通過一種非常類似的方式，使用含可自由基聚合二羧酸的二酯——例如馬來酸二烷基酯——的聚合物作為制備分散劑的基礎。該文獻描述了以下方法：首先使二羧酸烷基酯與羥基-官能化的聚氧化烯發生酯交換反應，繼之以隨后的與另一種乙烯基式不飽和的單體的共聚反應。此處的缺陷仍是在優選為酸性的催化劑存在下的酯交換步驟需要約160℃的反應溫度，而這又會導致與由此所得的分散劑的可能用途相關的上述問題。隨后的共聚反應需要加入大量的價格昂貴的有機過氧化物作引發劑，以便能夠獲得足夠的轉化率和可重復生產的共聚物。即便如此，特別是在使用平均分子量大于500g/ml的單體的情況下，還是會在反應混合物中殘留下相當多的以未反應形式存在的未聚合的單體部分，這些部分也不再能以經濟的方式被除去。這是特別不希望的，其原因除了經濟上的缺陷之外，還由于多數可自由基聚合的乙烯基化合物所固有的潛在毒性。此外，產物在共聚反應后，其顏色通常也會嚴重變深。而這又較大地限制了可能的應用。

而且，特別是在高質量的工業涂料領域，例如在汽車的OEM涂飾領域，上述現有技術的分散劑也不能(完全地)滿足不同的性能需要。例如，時常，妨礙這些分散劑廣泛應用的一些缺陷有時是彼此矛盾的，如：缺少與各種粘合劑的相容性，僅能在加入非常多分散劑的情況下才能達到足夠的活性，過長的分散時間，可達到的著色(pigmentation)水平太低，形成的色強度不足、粘度及色調的不變性(尤其是在儲存后)、或者由于分散劑而造成的顏料穩定性過低而產生的絮凝與聚集(包括一段時間延遲后所觀察到的情況)。

發明內容

因此，本發明的目的在于克服以上大量的缺陷，提供一種易于制備的并且特別是具有非常好的性能特征的新的分散劑。

令人驚訝地發現，可獲得優于現有技術并且不具有上述缺陷的新的分散劑。

這便是含氧化胺基團的馬來酸酐共聚物，這種共聚物可通過以下方法制得：

使馬來酸酐共聚物的至少1mol％的酸酐基團與選自以下的二胺發生反應，

HR¹N-R²-NR³R⁴

a)

其中

R¹為氫或一個具有1至24個碳原子的一價烴基，

R²為一個具有2至24個碳原子的二價亞烷基，

R³和R⁴為相同或不同的具有1至12個、優選1至6個碳原子的脂族烷基和/或脂環烷基；

然后進行氧化反應，形成以單酰胺基團和/或酰亞胺基團連接的氧化胺基團，所述氧化胺基團具有以下通式(正如本領域普通技術人員所清楚知曉的，曲線在下文中用于表示該標示僅涉及與一種聚合物化合物的一部分)，

優選這樣的含氧化胺基團的馬來酸酐共聚物，其中另一部分的酸酐基團已與選自以下的醇和/或胺發生了反應，分別形成相應的單酯、單酰胺或酰亞胺結構，

b)通式如下的飽和或不飽和的脂環或環狀的一羥基和/或一胺化合物，