[發明專利]一種高沖擊性增強PET組合物及其制備方法

有效

• 申請號: 200610083704.5
• 申請日: 2006-06-02
• 公開（公告）號: CN101081924A
• 公開（公告）日: 2007-12-05
• 發明（設計）人: 尹華;張師軍;張薇;邵靜波;張麗英;呂明福;呂蕓;劉濤;張浩;李魁;陳力;段淑清;王小蘭
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L67/03
• 分類號: C08L67/03;C08L9/06
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所
• 代理人: 韋慶文

技術領域

本發明涉及一種高沖擊性能的增強PET工程塑料，它是以PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)為原料，加入增韌材料、增強填料、加工助劑等制備而成的，屬于工程塑料領域。

背景技術

熱塑性聚酯聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)具有密度輕、強度高、電絕緣性及隔熱性好等一系列的優良特性，因此在國民經濟中和國防工業以及高新技術產業中有著廣泛的應用，是一種不可缺少的新型材料。PET是一種產量及用量都非常大的熱塑性聚酯塑料，其除了用于纖維及包裝、中空容器等，在經過增強之后還廣泛用于電子電器、機械、儀表、汽車、醫療器械、野外作業等多個領域。

但是，由于其本身的化學結構及物理性能，使得其低溫結晶速度很慢，而且韌性較差，在熱加工后會產生翹區變形現象，模塑加工更是困難，一般情況下，對PET進行注塑需要很高的模溫(110～140℃左右)，這很大程度上限制了PET在其它領域里的應用。另外，PET工程塑料阻燃增強后，雖然有些增強材料如玻纖對材料沖擊強度有一定的提高，但只能提高部分，同時增強材料也不能無限制的添加。

因此，迫切需要研發出新的制備PET工程塑料的方法，以便能提高其結晶速度來改善制品性能、模溫高的缺點。

當前的制備PET工程塑料的方法中，有在聚合過程中在單體、催化劑、穩定劑存在下進行酯交換、縮聚，把層狀硅酸鹽材料混合成懸浮液加入縮聚體系得到PET樹脂，得到一PET復合材料，如申請號為97122065.4的專利。專利95104996.8采用在PET中加入成核劑尼龍，增韌、擴鏈劑環氧樹脂，然后再用水溶性環氧樹脂處理的玻璃纖維復合熔融擠出。專利98102049.6是用自制馬來酸酐接枝POE來直接增韌PET，未見有增強。上述三個專利中，第一個是用聚合的方法，需對層狀硅酸鹽進行繁瑣處理；第二個是加入擴鏈劑、尼龍成核劑等，但得到的沖擊效果低于本發明；第三個是用自制馬來酸酐接枝POE增韌PET，馬來酸酐具有刺激性，在生產過程中易污染，且該專利沒有其它的增強材料，與本發明相關性不大。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種增強改性的高沖擊性PET組合物及其制備方法。

本發明的PET組合物包含以下組分：

PET聚酯????????????????????????????100重量份

增韌劑EXL?2314?????????????????????1～20重量份

納米丁苯吡粉末橡膠?????????????????1～20重量份

其中以PET聚酯為100重量份計算，增韌劑EXL2314(羅門-哈斯公司，市售)優選為1～15重量份；加入過多會造成材料機械強度大幅下降等問題。

以PET聚酯為100重量份計算，納米丁苯吡粉末橡膠優選為1～15重量份；加入過多的納米丁苯吡粉末橡膠會造成材料機械強度下降問題。

本發明所述的納米丁苯吡粉末橡膠優選具有交聯結構的丁苯吡粉末橡膠，且其橡膠粒子具有均相結構，其平均粒徑為30～200nm，優選為50～150nm；其凝膠含量在60重量％或更高，優選80重量％或更高。

所述的納米丁苯吡粉末橡膠可采用本申請人于2000年9月18日(優先權日1999年12月3日)提交的國際申請WO01/40356(優先權號99125530.5)中記載的方法所制備的全硫化丁苯吡粉末橡膠。該種丁苯吡粉末橡膠是通過對丁苯吡橡膠膠乳輻照交聯使丁苯吡橡膠膠乳粒子的粒徑固定而得的。其平均粒徑的具體范圍為30～200nm，更優選為50～150nm。全硫化丁苯吡粉末橡膠的凝膠含量達60重量％或更高，優選為75重量％或更高。該全硫化粉末橡膠中的每一個微粒都是均相的，即單個微粒在組成上都是均質的，在現有顯微技術的觀察下微粒內沒有發現分層、分相等不均相的現象。

優選EXL2314與納米丁苯吡粉末橡膠的重量比例為1:10～10:1，更優選為3:7～7:3。

本發明的PET組合物中還可以包含適量的聚酯加工過程中常用的一些助劑，如增強劑(玻纖等)、阻燃劑(Sb₂O₃、十溴聯苯醚等)和/或成核劑等，其用量均為常規用量，或根據實際情況的要求進行調整。一般情況，玻纖以PET聚酯為100重量份計算，為10～55重量份，優選為20～50重量份；其它加工助劑為0.1～1.0重量份。