[發(fā)明專利]一種選擇性氧化烴類氣體中NO的方法及所用的氧化管

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610083434.8
• 申請日: 2006-05-31
• 公開（公告）號: CN101081999A
• 公開（公告）日: 2007-12-05
• 發(fā)明（設計）人: 張月琴;楊海鷹;韓江華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G70/00
• 分類號: C10G70/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒;龐立志

技術領域

本發(fā)明為一種氣體的氧化方法及所用的氧化管，具體地說，是一種選擇性氧化烴類氣體中NO的方法及所用的氧化管。

背景技術

近年來，市場對乙烯、丙烯的需求十分強勁，催化裂解氣中含有適量的乙烯和丙烯，可以將其提純利用。但催化裂解氣中含有的微量NO可能對其后續(xù)加工工藝造成負面影響，因此需要確定其中的NO含量。目前，尚無確定裂解氣中NO含量的有效方法。

裂解氣中NO的濃度比較低，一般在0.001～2.0μL/L之間，難以用儀器直接進行分析。而NO在液體溶液中的溶解度比較低，常用的溶液富集分析方法也不能直接使用。通常是將NO氧化為NO₂，再用溶液吸收后測定離子濃度，間接獲得氣體中NO的濃度。常用的氧化劑如高錳酸鉀、鉻酸鉀、氧化鉻等氧化劑雖然可以將NO氧化為NO₂，但由于裂解氣中烯烴含量比較高，常高達30％以上。使用上述氧化劑時，氧化劑在與NO反應的同時也與烯烴反應。而烯烴的含量較之NO高出幾個數(shù)量級，大部分氧化劑被烯烴氧化所消耗，很難確定氧化NO的氧化劑用量。實驗證明，使用這些氧化劑氧化裂解氣中的微量NO時，在吸收液達到NO可以測定的濃度之前，氣樣中的烯烴已經(jīng)將氧化劑消耗完了。因此，難以用常規(guī)的氧化劑測定裂解氣中的NO含量。因而，選擇一種在烴類氣體中選擇性氧化NO的方法，對NO的準確分析具有重要的意義。

趙洪濤.一氧化氮自旋探針的合成和反應特性.科學通報，1997，42(19)：2073～2078設計合成了一系列用于生物體系NO檢測的咪唑類氮氧自由基，并證明其作為捕捉生物體系產(chǎn)生的NO的自旋探針是可行的。該類氮氧自由基結構穩(wěn)定，不受超氧和羥基等自由基的干擾，可用于生物體系微量NO的檢測。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供一種選擇性氧化烴類氣體中NO的方法及所用的氧化管，該法可選擇性氧化裂解氣中的NO，而對烴類氣體中的其它組分不產(chǎn)生氧化作用。

本發(fā)明的另一個目的是一種測定烴類氣體中NO含量的方法，該方法測定快速、簡便、準確。

本發(fā)明提供的選擇性氧化烴類氣體中NO的方法，包括將烴類氣體通過表面涂漬式(I)所示的氮氧自由基的無機物，使烴類氣體中的NO氧化，

式(I)中，R選自C₁～C₆的烷基、C₆～C₈烷芳基、帶取代基的C₆～C₈烷芳基、吡啶基、噻吩基、噻唑或1，2，4-三氮唑，所述C₆～C₈烷芳基的取代基為烷氧基、鹵素原子、硝基、-NR′₂或-(CH₂)NR′₂，其中R′選自C₁～C₃的烷基。

本發(fā)明方法將氮氧自由基類化合物負載在無機物表面制成專用于NO的氧化材料，使得烴類氣體通過該氧化材料時，只氧化其中的NO，使其轉化成NO₂，烴類氣體的烯烴等還原性氣體則不被氧化。另外，本發(fā)明提供的氧化管結構簡單、便于應用。將烴類氣體用本發(fā)明氧化材料氧化后的產(chǎn)物用吸收液吸收，使NO氧化生成的NO₂轉化成相應的離子，再由離子色譜測定離子的濃度，取得了較為滿意的結果。該方法用于測定烴類氣體中的NO含量，操作簡便、快速，結果準確。

附圖說明

圖1為以氮氣為NO稀釋氣的樣品，用本發(fā)明所述氧化材料氧化后所得吸收液的離子色譜圖。

圖2為以裂解氣為NO稀釋氣的樣品，用本發(fā)明所述氧化材料氧化后所得吸收液的離子色譜圖。

具體實施方式