[發(fā)明專利]催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610083282.1
• 申請日: 2006-05-31
• 公開（公告）號: CN101081997A
• 公開（公告）日: 2007-12-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 鮑曉軍;范煜;梁吉鋒;丁一慧;石岡
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(xué)（北京）
• 主分類號: C10G35/095
• 分類號: C10G35/095
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 劉芳;王俊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種催化劑及其制備方法，特別是一種用于石油煉制過程的 催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

為了減少汽車尾氣排放對大氣產(chǎn)生污染，清潔燃料的生產(chǎn)倍受關(guān)注。嚴 格限制汽油中烯烴、芳烴和硫的含量是重要手段?，F(xiàn)有技術(shù)的發(fā)展是在提高 汽油抗爆性能的同時，努力降低其硫、烯烴和芳烴(尤其是苯)的含量。美 國環(huán)保局(EPA)和歐洲實施的無鉛汽油標準如表1所示。

表1美國與歐洲部分車用無鉛汽油標準

清潔汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵問題在于如何優(yōu)化汽油組分以控制其中的烯烴含 量，為此相繼開發(fā)的各種FCC降烯烴催化劑和工藝，已在工業(yè)上得到廣泛應(yīng) 用。但目前的方法，通常能使FCC汽油中的烯烴含量降低10個百分點，并 對FCC裝置的操作具有一定的負面影響。目前，世界各大石油公司正在大力 開發(fā)的FCC汽油選擇性加氫改質(zhì)技術(shù)是被公認為最具應(yīng)用前景的清潔汽油生 產(chǎn)技術(shù)，但現(xiàn)已推出的相關(guān)技術(shù)尚不能有效地控制因烯烴大量飽和導(dǎo)致的汽 油辛烷值的大幅降低，現(xiàn)有FCC汽油選擇性加氫催化劑較差的穩(wěn)定性問題也 未能得到很好地解決。針對我國FCC汽油中烯烴含量高.芳烴含量低的特 點，不少研究者開始探索FCC汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)的技術(shù)方案。

專利申請93102129.4涉及一種劣質(zhì)汽油芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑及其制備方 法。該催化劑以HZSM-5為載體，Zn、Al和La(Ce)為金屬活性組分，采 用離子交換法制備而成。在反應(yīng)溫度為550℃、重時空速1.5h^-1、常壓非臨 氫條件下的芳構(gòu)化實驗結(jié)果表明，與原料油相比，產(chǎn)品中的芳烴含量大幅提 高；但由于裂化反應(yīng)嚴重，產(chǎn)品液體收率僅為56wt％，大大增加了操作成本。 此外，金屬活性組分Zn易流失的特點也使得反應(yīng)的穩(wěn)定性較差。

專利申請02133129.4涉及一種芳構(gòu)化催化劑及清潔汽油生產(chǎn)工藝。該發(fā) 明的芳構(gòu)化催化劑組成為：金屬氧化物含量為1.0～10.0wt％，小晶粒分子篩 (70～500nm的HZSM-5、Hβ、HSAPO-11等)含量為50.0～90.0wt％，其余 為粘結(jié)劑。在反應(yīng)溫度為385℃、重時空速2.0h-1的反應(yīng)條件下，該催化劑 可使產(chǎn)品中的芳烴含量與原料油相比提高7v％，產(chǎn)品液體收率為90wt％左 右。盡管如此，但由于該芳構(gòu)化催化劑采用合成條件苛刻且熱和水熱穩(wěn)定性 差的納米分子篩為載體，使得其制備和再生受到嚴重挑戰(zhàn)。

專利申請02143362.3涉及一種催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化和脫硫的方 法。其特點是將FCC汽油預(yù)先分餾成輕重餾分，將輕餾分進行芳構(gòu)化反應(yīng)， 利用芳構(gòu)化過程生成的氫氣進行兩個餾分的脫硫反應(yīng)。該發(fā)明所用的芳構(gòu)化 催化劑是以ZSM-5、MCM-22為主，并負載了稀土、鉬、鎢、鋅、氟等元素 制得的多功能催化劑。實驗結(jié)果表明，該催化劑芳構(gòu)化性能優(yōu)異，產(chǎn)品液體 收率為88wt％左右，但由于MCM-22所具有的超大籠狀結(jié)構(gòu)以及改性后的 ZSM-5所具有的強酸性特征使得稠環(huán)芳烴大量生成，導(dǎo)致該催化劑再生條件 苛刻，再生后反應(yīng)性能不理想。

綜上，現(xiàn)有的催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑普遍存在有穩(wěn)定性 較差，再生性能不理想及制備復(fù)雜的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是解決目前催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑存在的 穩(wěn)定性較差、再生性能不理想及制備復(fù)雜等問題，提供一種可有效處理高烯 烴含量的FCC汽油，使其烯烴含量滿足更為嚴格的清潔汽油標準，并且保證 辛烷值不損失的催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑及其制備方法。

本發(fā)明提供的一種催化裂化汽油非臨氫芳構(gòu)化改質(zhì)催化劑的制備方法， 包括以下步驟：

(1)將以重量計20～40份的HZSM-5分子篩、5～30份的γ-Al₂O₃、 30～40份的粘土和10份的粘結(jié)劑混合打漿5～30min；

(2)將打漿后的混合物靜置1～3h，然后在100～120℃下烘干1～3h；

(3)將烘干后的產(chǎn)物取出置于加熱爐中，升溫至500～700℃，焙燒2～ 6h，自然冷卻后取出，經(jīng)破碎和篩分制成20～40目的載體顆粒；

(4)采用等體積浸漬法向所述載體顆粒中引入金屬活性組分，然后經(jīng) 靜置、干燥和焙燒得到成品。