[發明專利]三齒磷氮磷鈷或鎳配合物、其制備方法和在乙烯齊聚中的應用

無效

• 申請號: 200610081404.3
• 申請日: 2006-05-18
• 公開（公告）號: CN101074243A
• 公開（公告）日: 2007-11-21
• 發明（設計）人: 劉東兵;孫文華;王洪濤;侯俊先;陳偉;張樹;鄭剛;周歆;劉長城
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50;C07F15/04;C07C2/22
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所
• 代理人: 鄭瑩

技術領域：

本發明涉及一類新穎的含有P^N^P三齒配位基的鈷(II)或鎳(II)配合物，其制備方法以及以其作為催化劑活性組分與助催化劑一起形成的組合物，在催化乙烯齊聚中的應用。

背景技術：

乙烯齊聚可以大規模生產直鏈烯烴，其產物是重要的有機化工中間體，具有多種不同的性能和用途，例如可用作洗滌劑，增塑劑，潤滑劑以及制備線性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚單體等等。自七十年代以來，過渡金屬配合物均相催化烯烴聚合與齊聚研究受到人們的重視，人們努力研究新催化劑和改進已有催化劑，提高催化劑的催化活性和催化產物的選擇性。如：殼牌(Shell)公司的SHOP(Shell?Higher?Olefin?Process)工藝過程。

這是O-P橋聯型配體催化劑，乙烯齊聚催化活性大約為10⁵g?mol^-1(Ni)h^-1。后來又發展了多種以O、N、P等雜原子為配位基的后過渡金屬催化劑體系，其中磷原子作配位齒的催化劑受到人們的廣泛重視，如近期的專利：

1.Tsukahara，T.；Kanno，T.Jpn.Patent?JP?2000128922，2000；

2.Killion，C.M.；McDevitt，J.P.；Mackenzie，P.B.；Moody，L.S.；Ponasik，J.A.WO?98/40420，1998(Eastman?Chemical?Company)；

3.Maumela，H.；Morgan，D.H.，Bollmann，A.WO?03053891A1，2003(SasolTechnology).

2004年，Bollmann等報道了一類雙齒膦Cr(III)的配合物，可以高選擇性地四聚乙烯，其結構如下圖所示(J.Am.Chem.Soc.，2004，126，14712-14713)：

1：R¹＝Me，R²＝Ph

2：R¹＝Pentyl，R²＝Ph

3：R¹＝Cyclohexyl，R²＝Ph

4：R¹＝ⁱPropyl，R²＝Ph

5：R¹＝Ph，R²＝Ph

6：R¹＝Me，R²＝2-Naphthyl

7：R¹＝Me，R²＝4-Biphenyl

8：R¹＝ⁱPropyl，R²＝2-Thiopheneyl

9：R¹＝Me，R²＝Et

2005年，Blann和Overett又同時報道了雙齒膦Cr(III)的配合物，通過調節苯環上的取代基，可以很好地三聚或四聚乙烯，其結構如下圖所示(Chem.Commun.2005，620-621；Chem.Commun.2005，622-624)：

1：R¹＝R²＝R³＝R⁴＝Me；R⁵＝Me

2：R¹＝R²＝R³＝R⁴＝Et；R⁵＝Me

3：R¹＝R²＝R³＝R⁴＝iPr；R⁵＝Me

4：R¹＝H，R²＝R³＝R⁴＝Me；R⁵＝Me

5：R¹＝R²＝H；R³＝R⁴＝Me；R⁵＝Me

6：R¹＝R³＝H；R²＝R⁴＝Me；R⁵＝Me