[發(fā)明專利]新型樹枝狀高分子及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610077042.0
• 申請日: 2006-04-26
• 公開（公告）號: CN101062973A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發(fā)明（設計）人: 許開天;陳國強;許松玲;李子彪;羅容聰;倪成陽
• 申請（專利權）人: 汕頭大學
• 主分類號: C08G63/91
• 分類號: C08G63/91;C08G63/02;C08G18/83;C08G69/48;C08J3/24
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司
• 代理人: 陳平

技術領域

本發(fā)明涉及一種用高分子材料為基材的新型樹枝狀高分子及其制備方法。?

背景技術

樹枝狀高分子(現(xiàn)在也稱超支化高分子)是上世紀80年代發(fā)明、90年代廣泛研究的新型高分子材料。樹枝狀高分子由中心核、內(nèi)層重復單元和外層端基組成。由于其獨特結構，這種高分子具有流動性好、基團密度高和反應性強的特點，在許多領域具有廣泛的應用潛力。現(xiàn)有技術中樹枝狀高分子都是以小分子化合物為基材，到目前為止還沒有出現(xiàn)過以高分子化合物為基材的樹枝狀聚合物，使得樹枝狀高分子的應用受到一定的限制。?

脂肪族聚酯是最重要的生物可降解和生物相容性材料之一，廣泛應用在農(nóng)業(yè)、涂料、醫(yī)藥(藥物可控釋放，醫(yī)用植入材料，縫合劑等)、粘合劑和包裝工業(yè)中。脂肪族聚酯中最有代表性的是聚羥基脂肪酸酯、聚乳酸和聚(ε-己內(nèi)酯)。?

微生物聚羥基脂肪酸酯PHA(Polyhydroxyalkanoates)是近二十多年迅速發(fā)展起來的生物高分子材料，它是多種微生物的細胞內(nèi)聚酯，是一種天然的、結構多變的綠色高分子材料。PHA兼具有良好的生物相容性能，生物可降解性和塑料的熱加工性能，因此可作為生物醫(yī)用材料和生物可降解包裝材料。PHA還具有非線性光學性能、壓電性、氣體阻隔性等許多高附加值性能。正因為PHA匯集了這些優(yōu)良的性能，使其可以在包裝材料、粘合材料、噴涂材料和衣料、器具類材料、電子產(chǎn)品、耐用消費品、農(nóng)業(yè)產(chǎn)品、自動化產(chǎn)品、化學介質(zhì)和溶劑等領域具有潛在的廣泛應用。PHA結構多元化、組成結構多樣性帶來的性能多樣化使其在應用中具有明顯的優(yōu)?勢。根據(jù)單體組成，PHA可分成三大類：一類是短鏈PHA，如聚羥基丁酸酯(PHB)和聚羥基戊酸酯(PHV)以及它們的共聚物PHBV；另一類是中長鏈PHA，如聚羥基己酸酯(PHHx)，聚羥基辛酸酯(PHO)等；第三類是短鏈與中長鏈共聚酯，如羥基丁酸—羥基己酸共聚酯(PHBHHx)。?

聚乳酸PLA(Polylactic?acid)是一種生物可降解的脂肪族聚酯，由于其可以從農(nóng)業(yè)可再生的資源如谷物中得到而被譽為“綠色塑料”。聚乳酸具有良好的熱塑加工性，也有良好的機械性能和降解參數(shù)。聚乳酸可以在傳統(tǒng)加工PET的熔融擠出機上加工，產(chǎn)品不僅具有和PET類似的性能，還增添了完全的降解和堆肥能力等優(yōu)點。用聚乳酸可以生產(chǎn)各種類型的薄膜、纖維或者絲狀織物，應用包括農(nóng)業(yè)/園藝業(yè)產(chǎn)品、土質(zhì)表面保護、服飾和穿戴用品、個人衛(wèi)生產(chǎn)品、包裝材料以及工業(yè)等。另外，PLA作為醫(yī)用植入材料早已獲得了各國衛(wèi)生部門的批準，已經(jīng)廣泛應用于臨床。乳酸和羥基乙酸共聚物PLGA進一步提高了PLA的應用性能。?

聚(ε-已內(nèi)酯)PCL是一種結晶性的線性高聚物，在溫室時是一種韌性的材料，有好的透氣性和與其它材料極好的相容性。由于其生物降解性、生物相容性和熱彈性，作為生物可降解材料和生物組織工程材料具有很好的潛力。?

芳香族聚酯是指例如對苯二甲酸與二元醇縮聚得到的高分子材料，主要包括與乙二醇縮聚得到的PET，與丁二醇縮聚得到的PBT。芳香族聚酯具有很強的韌性、柔軟性、低吸濕性、低透氣性、對化學藥品的高抗腐性及良好的絕緣性，是一種已廣泛用于生產(chǎn)纖維、薄膜、工程塑料、粘合劑等產(chǎn)品的高分子材料。當今廣泛應用的滌綸纖維和聚酯薄膜產(chǎn)品便是由芳香族聚酯PET所制而成。纖維級PET聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長絲，是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關產(chǎn)品的原料。PET薄膜具有多種用途，已用作包裝材料、裝飾紗、電池絕緣體、工業(yè)用皮帶、磁帶、衛(wèi)生器具等。芳香族聚酯作為工程塑料也廣泛用于電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑、汽車等領域。可以說芳香族聚酯是連接石化產(chǎn)品和多個行業(yè)產(chǎn)品的一個重要中間產(chǎn)品。?

聚酰胺PA俗稱尼龍(Nylon)，為大分子鏈上含有酰胺基團重復結構單元的一類聚合物，主要有二元胺和二元酸縮聚或由氨基酸內(nèi)酰胺自聚合而?成，是一類結晶性熱塑性塑料，有明顯熔點。按原料可分為芳香族尼龍(如制作防彈衣用的KEVLAR纖維)和脂肪族尼龍(如尼龍6)。PA的突出特點為優(yōu)良的耐磨性、耐磨擦和自潤性，較好的力學性能，耐油性優(yōu)異，氣體阻隔性好，耐疲勞性較好。PA目前最大的應用為汽車，其他用途有包裝用膜、機械、電子電器、日用等。尼龍6的化學結構如式(I)所示：?