[發(fā)明專利]一種精對苯二甲酸產品及其生產殘渣的高效液相色譜分析方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610076635.5
• 申請日: 2006-04-27
• 公開（公告）號: CN101063670A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發(fā)明（設計）人: 盧姝;彭海珠;莫馗;梁燕;王玉杰;欒金義;陳石登
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務所
• 代理人: 韋慶文

技術領域

本發(fā)明涉及一種芳香酸類化合物的高效液相色譜分析方法。

背景技術

對苯二甲酸是一種重要的石油化工中間產品，是生產聚酯和聚對苯二甲酰對苯二胺纖維(芳綸II)的主要原料。隨著聚酯工業(yè)的不斷發(fā)展，為了更好地控制產品質量，針對精對苯二甲酸產品的雜質以及生產中產生的大量殘渣組分的分析也相應展開了工作。通常，在精對苯二甲酸(產品及殘渣的組分)生產過程中產生的雜質主要有對羧基苯甲醛、對甲基苯甲酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸。其中，以對甲基苯甲酸和對羧基苯甲醛為主要控制指標，因為兩者均會引起側鏈反應，是聚合物鏈的終止劑，使聚合產品的相對分子量降低，影響其質量及特性粘度。此外，對羧基苯甲醛還會使聚合物色澤發(fā)黃。因此，在生產過程中準確測出并嚴格控制對羧基苯甲醛的含量是十分重要的。

相應的分析方法有氣相色譜法、液相色譜法、毛細管電泳法、氣相色譜-質譜聯(lián)用等。

傳統(tǒng)方法是采用氣相色譜法，該方法需要將芳香酸轉化為相應的酯類來降低沸點、增加揮發(fā)性，因此存在酯化率等問題，使分析工作變得復雜。

許多文獻報道了采用毛細管電泳法測定精對苯二甲酸中的雜質，但是該方法成本高，操作步驟復雜。

另外，也有文獻采用高效液相色譜法分析精對苯二甲酸中的雜質，如，高效液相色譜法測定殘渣中TA和BA的含量(石油化工高等學校學報，1998，11(1)，40～42)、高效液相色譜法測定對苯二甲酸中的4-羧基苯甲醛和對甲基苯甲酸(分析測試，1994(7)，493～497)、高效液相色譜法測定精對-苯二甲酸中微量雜質(分析測試技術與儀器，2003，9(1)，10～13)、高效液相色譜法分析精對苯二甲酸中的微量雜質(色譜，1996，14(3)，199～201)。但是上述高效液相色譜法基本上都是針對精對苯二甲酸產品中雜質的檢測，而不是針對精對苯二甲酸生產殘渣組分的分析，因此不能夠檢測到所有的雜質，過程也較復雜。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是提供精對苯二甲酸產品及其生產殘渣的高效液相色譜分析方法。

本發(fā)明目的的實現(xiàn)方式如下。

使用過量堿溶液完全溶解分析樣品后，用無機酸調節(jié)分析樣品溶液的pH值為6～7。其中堿溶液優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水，堿用量以完全溶解樣品為宜；無機酸優(yōu)選鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸。

采用高效液相色譜儀分析上述樣品溶液，色譜條件為：檢測波長為230nm～254nm，陰離子交換柱，0.10mol/l～0.35mol/l的磷酸二氫銨緩沖液為流動相，流動相中加入5％～30％(體積)的甲醇為改性劑，流速為0.3ml/min～1.5ml/min，柱溫為18～26℃。其中陰離子交換柱優(yōu)選Agilent?ZORBAX?SAX柱(Φ4.6μm×250mm)。

本發(fā)明方法高效、準確、簡單易于操作，具有如下突出特點：

(1)本發(fā)明能一次性分析檢測出精對苯二甲酸產品和生產殘渣中含有的絕大部分雜質。

(2)采用堿溶的前處理方式以及離子交換柱的使用很好地解決了產品和生產殘渣中雜質酸組分溶解度低的問題。

(3)產品和七種雜質酸組分的平均回收率在97.73％～98.94％之間，相對標準偏差＜0.91％，最低檢測濃度可達0.5毫克/升。

具體實施方式

實施例1

采用美國WATERS公司的高效液相色譜儀，波長240nm，Agilent?ZORBAX?SAX柱(Φ4.6μm×250mm)，0.25mol/l磷酸二氫銨緩沖液作為流動相，配有15％的甲醇為有機改性劑，流速1ml/min，柱溫為20℃。

分別配制八種酸組分的標樣：對羧基苯甲醛濃度為5～50mg/l、對甲基苯甲酸濃度為10～80mg/l、苯甲酸濃度為20～170mg/l、對苯二甲酸濃度為10～90mg/l、鄰苯二甲酸濃度為10～100mg/l、間苯二甲酸濃度為20～150mg/l、偏苯三酸濃度為20～140mg/l、均苯三酸濃度為20～140mg/l，并繪制出工作曲線。

從各酸組分工作曲線的線性濃度中選擇一個標準濃度點，測定其回收率及標準偏差(RSD)，結果如下：

??????????????????表1??對羧基苯甲醛(n＝7)

??????????????????表2??苯甲酸(n＝7)

????????????????????表3??對甲基苯甲酸(n＝7)

????????????????????表4??對苯二甲酸(n＝7)