[發明專利]高性能聚丙烯組合物的制備方法

有效

• 申請號: 200610076310.7
• 申請日: 2006-04-20
• 公開（公告）號: CN101058654A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: 宋文波;郭梅芳;喬金樑;楊芝超;張師軍;于魯強
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08L23/12
• 分類號: C08L23/12;B29C55/00;B29L7/00;B29L23/00
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所
• 代理人: 鄭瑩

1、一種制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其包含以下多步聚合反應：第一步是在Ziegler-Natta催化劑存在下，進行丙烯的均聚合或丙烯與除丙烯之外的α-烯烴的共聚合反應，然后在生成的聚合物和第一步所用催化劑存在下，進行第二步丙烯的均聚合或丙烯與除丙烯之外的α-烯烴的共聚合反應，其中在第一和第二聚合反應中加入不等量的分子量調節劑，以使最終所得丙烯聚合物的MFR值與第一步所得丙烯聚合物的MFR值之比為1-15；在第二步中增加外給電子體組分或提高外給電子體組分的用量，以使最終聚合物的等規度與第一步所得丙烯聚合物的等規度之比大于1，且小于或等于1.2；其中第一步與第二步的產率比為30:70～70:30。

2、根據權利要求1所述的制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其特征在于最終聚合物的MFR值與第一步所得丙烯聚合物的MFR值之比為5-15。

3、根據權利要求1所述的制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其特征在于第一步所使用的Ziegler-Natta催化劑是以下組分的反應產物：

一種以鎂、鈦、鹵素和內給電子體為主要組分的固體催化劑組分、一種有機鋁化合物組分和一種有機硅化合物組分，其中有機鋁化合物與有機硅化合物二者的比例以鋁/硅的重量比計為10-300；

且在第二步中補加有機硅化合物，從而使得鋁/硅的重量比小于第一步時的值。

4、根據權利要求1-3之一所述的制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其特征在于所述的聚合反應在兩個串聯的環管反應器中。

5、根據權利要求4所述的制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，第一、第二環管反應器的產率比為65∶35～55∶45，兩環管聚合反應的溫度控制在60～80℃，聚合反應為液相本體法。

6、一種制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其包含在兩個串聯的環管反應器中，連續地進行丙烯的均聚或共聚反應，反應在具有立構選擇性的Ziegler-Natta催化劑存在下進行，所述的具有立構選擇性的Ziegler-Natta催化劑包含含鈦的活性固體催化劑組分、有機鋁化合物和有機硅化合物；其中在第一和第二聚合環管反應器中加入不等量的分子量調節劑，以使最終所得丙烯聚合物的MFR值與第一步所得丙烯聚合物的MFR值之比大于1，在第一環管反應器中，有機鋁化合物和有機硅化合物二者的比例以鋁/硅的重量比計為10-300，第二環管反應器中補加有機硅化合物，從而使得鋁/硅的重量比小于第一環管內的值；第一、第二環管反應器的產率比為65：35～55：45，兩環管聚合反應的溫度控制在60～80℃，聚合反應為液相本體法。

7、根據權利要求6所述的制備寬分子量分布聚丙烯組合物的方法，其特征在于第一環管內的鋁/硅重量比是第二環管反應器中補加有機硅化合物后的鋁/硅重量比的2-20倍。