[發明專利]一種原油或餾分油酯化降酸方法

有效

• 申請號: 200610076191.5
• 申請日: 2006-04-28
• 公開（公告）號: CN101063045A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: 李子鋒;田松柏;王子軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G29/22
• 分類號: C10G29/22
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐舒;龐立志

技術領域

本發明為一種原油或餾分油降酸方法，具體地說，是一種通過酯化反應降低原油或餾分油中酸含量的方法。

背景技術

隨著原油劣質程度不斷加劇，高酸原油產量逐年增加。石油酸是石油中酸性物質的統稱，主要為環烷酸。當原油酸值大于0.5毫克KOH/克時，即能引起煉油過程中設備的腐蝕，而且會使石油產品的質量下降，加重環境污染的程度。針對高酸原油給煉油工藝帶來的問題，世界各國都在研究加工高酸原油的新工藝，主要包括溶劑抽提、吸附、堿中和、酯化、加氫和熱處理等方法。所述方法中堿中和法較簡單，但分離環烷酸所產生的硫酸鈉污染嚴重，石油產品損耗較大，生產廢物處理成本較高；加氫法脫除原油中的環烷酸比較徹底，油品收率高，但反應時需要大量氫氣，投資和操作成本較高；熱處理法降酸效果明顯，但實際應用中還存在著加熱不均勻、易產生結焦等問題，需要尋找合適的催化劑或加工設備解決現有的問題。

酯化脫酸是通過向酸性原油中加入醇類，在一定的條件下與油中的環烷酸生成相應的酯，從而降低原油的酸值。酯化降酸過程生成的酯對原油的后繼加工沒有不良影響，而且酯化反應在有催化劑存在下，反應溫度相對較低。

USP6,251,305B₁公開了一種酸性原油酯化降酸的方法，該法在不添加催化劑的情況下，將醇加入到原油中，使石油酸轉化為相應的酯。酯化反應時原油中有機酸與醇的摩爾比為1:0.5～20，在足以發生酯化反應的溫度下進行酯化反應，優選在250℃或更高的溫度下反應，所用醇優選C₁～C₆的醇和C₂～C₆的二元鏈烷醇。該方法處理原油時酯化反應時間較長，降酸率與原油的種類有關，降酸效果不穩定。

USP5,948,238使用金屬羧酸鹽為石油酸酯化反應的催化劑，該法使原油和醇在適量金屬羧酸鹽存在下進行酯化反應，選用的羧酸鹽主要為Li、Na、K、Mg、Ca、Sc、La、Ce、Ti或Co的金屬羧酸鹽，但反應溫度較高，一般為350℃，酯化后原油的降酸率約為80％。

CN1670132A公開了一種原油及餾分油酯化脫酸的催化劑和工藝，該法在高酸原油中加入甲醇進行酯化反應，所用的催化劑為以Sn或Zn為活性組分的催化劑，載體選自硅膠、氧化鋁、分子篩、硅藻土和白土，在150～300℃反應4小時，原油脫酸率為53.8％～93.6％。

發明內容

本發明的目的是提供一種原油或餾分油在催化劑存在下進行酯化降酸的方法，該法能在較低溫度和較短時間內有效降低原油或餾分油中的酸含量。

本發明提供的原油或餾分油酯化降酸方法，包括使原油或餾分油在200～300℃、酯化催化劑存在下，與C₁～C₆的醇反應，使其中的酸轉化為酯，所述酯化催化劑選自II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石。

本發明方法采用II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石為催化劑，使原油或餾分油中的酸化合物與醇發生酯化反應，所述催化劑可使酯化反應在較低的溫度和較短的時間內完成，從而快速、有效地降低原油或餾分油中酸含量，使原油或餾分油的酸值降至適合的范圍。

具體實施方式

本發明方法選用II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石為催化劑，所述催化劑可使原油或餾分油與醇在較低的溫度下發生酯化反應，并提高酯化反應的速率，縮短反應時間，有效降低原油或餾分油的酸值。

本發明方法所用的酯化催化劑為II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石，為增加催化劑酯化降酸效果，還可進一步負載堿金屬無機鹽。本發明優選的酯化催化劑為II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石上負載堿金屬無機鹽的催化劑，所述催化劑中堿金屬無機鹽的含量為0.1～2.0質量％，優選0.1～1.0質量％，II?A族金屬氧化物或鎂鋁尖晶石的含量為98.0～99.9質量％，優選99.0～99.9質量％。

本發明催化劑中所述II?A族金屬氧化物優選氧化鎂或氧化鈣，所述的堿金屬無機鹽優選鉀、鈉或鋰的氯化物、硝酸鹽或硫酸鹽。