[發(fā)明專(zhuān)利]制造羥胺的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610075258.3
• 申請(qǐng)日: 2006-04-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101058410A
• 公開(kāi)（公告）日: 2007-10-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚秉鐸;謝正發(fā);許仁豪
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化學(xué)工業(yè)開(kāi)發(fā)股份有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C01B21/14
• 分類(lèi)號(hào): C01B21/14
• 代理公司: 隆天國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 石萍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種制造羥胺的方法，特別涉及一種利用氫氣還原硝酸根離子以制造羥胺的方法。

背景技術(shù)

工業(yè)上有關(guān)羥胺的制造通常是結(jié)合其它制造工藝進(jìn)行循環(huán)使用，例如羥胺-肟化循環(huán)系統(tǒng)，就是以磷酸鹽做為無(wú)機(jī)處理液，以硝酸、氫氣為原料在催化劑催化下將硝酸根離子還原成羥胺，所形成的羥胺再與環(huán)己酮進(jìn)行肟化反應(yīng)形成環(huán)己酮肟。肟化反應(yīng)后的磷酸鹽無(wú)機(jī)處理液加入硝酸或吸附亞硝酸氣體形成硝酸，以增加所需要的硝酸根離子的含量，再進(jìn)入羥胺反應(yīng)器制備羥胺，其反應(yīng)如下式所示：

羥胺反應(yīng)制造磷酸羥胺

NH₄NO₃+2H₃PO₄+3H₂→NH₃OH.H₂PO₄+NH₄H₂PO₄+2H₂O

肟化反應(yīng)制造環(huán)己酮肟

NH₃OH.H₂PO₄+C₆H₁₀O→C₆H₁₀NOH+H₂O+H₃PO₄

補(bǔ)充磷酸鹽無(wú)機(jī)處理液的硝酸根離子

HNO₃+H₂PO₄^-→NO₃^-+H₃PO₄

在此制造過(guò)程中循環(huán)地使用含有磷酸鹽的無(wú)機(jī)處理液，因此，該無(wú)機(jī)處理液質(zhì)量的優(yōu)劣與組成將直接影響所制造的羥胺的質(zhì)量。由于該無(wú)機(jī)處理液是使用磷酸鹽作為酸性緩沖溶劑，形成酸性緩沖溶液。此酸性緩沖溶液在循環(huán)過(guò)程中會(huì)腐蝕金屬設(shè)備或設(shè)施，并使金屬溶于該酸性緩沖溶液中，形成金屬雜質(zhì)，造成羥胺反應(yīng)的選擇率下降。

例如，美國(guó)第3,767,758號(hào)專(zhuān)利，所公開(kāi)的內(nèi)容即指出使用含有鉬、銠、釕金屬的無(wú)機(jī)處理液會(huì)造成羥胺反應(yīng)的選擇率下降。又，美國(guó)第4,062,927號(hào)專(zhuān)利所公開(kāi)的，由硝酸根或一氧化氮在酸性液體中，經(jīng)由氫化還原產(chǎn)生羥胺反應(yīng)時(shí)，該酸性液體會(huì)腐蝕設(shè)備或設(shè)施從而含有重金屬污染物，尤其是鉬金屬污染會(huì)使選擇率下降5～15％。該專(zhuān)利是以磷酸銨鐵鹽為沉淀劑與酸性溶液中的金屬離子產(chǎn)生沉淀，用以除去該金屬污染物。

但是，該沉淀反應(yīng)必須要在pH3.5以上的條件下才能生成沉淀物，就羥胺-肟化循環(huán)系統(tǒng)中所使用的酸性無(wú)機(jī)處理液而言，必須使用堿液調(diào)節(jié)pH值，導(dǎo)致了成本增加，使工藝更加復(fù)雜，并且選擇率僅提升至83％。

因此，仍需要一種工藝簡(jiǎn)單，并且能有效提高羥胺選擇率的方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制造羥胺的方法，可以提高羥胺反應(yīng)的選擇率。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種制造羥胺的方法，可以有效地去除該酸性緩沖溶液中的銅金屬。

本發(fā)明的又一目的在于提供一種制造羥胺的方法，可以有效地去除該酸性緩沖溶液中的鎳金屬。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種制造羥胺的方法，包括：(1)形成酸性緩沖溶液并進(jìn)行預(yù)處理；以及(2)在催化劑存在的條件下，利用氫氣將該酸性緩沖溶液中的硝酸根還原成羥胺；該預(yù)處理是使用具有下式(I)所示官能團(tuán)的化合物自該酸性緩沖溶液中分離金屬雜質(zhì)：

(式中，各符號(hào)在下面的描述中定義)。本發(fā)明的方法是使用經(jīng)預(yù)處理去除金屬雜質(zhì)的酸性緩沖溶液進(jìn)行羥胺反應(yīng)，從而可以明顯地提高羥胺反應(yīng)的選擇率。

具體實(shí)施方式

以下通過(guò)特定的具體實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可通過(guò)本說(shuō)明書(shū)所公開(kāi)的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)與功效。本發(fā)明也可通過(guò)其它不同的具體實(shí)例進(jìn)行實(shí)施或應(yīng)用，本說(shuō)明書(shū)中的各項(xiàng)細(xì)節(jié)也可基于不同觀點(diǎn)與應(yīng)用，在不脫離本發(fā)明的精神下進(jìn)行各種修飾與改變。

本發(fā)明的方法是在催化劑存在的條件下，利用氫氣將預(yù)處理后的酸性緩沖溶液中的硝酸根離子還原成羥胺。該酸性緩沖溶液包括酸性緩沖劑、硝酸或硝酸鹽、以及金屬雜質(zhì)，該酸性緩沖劑的實(shí)例包括硫酸、磷酸及其酸式鹽。