[發明專利]一種草甘膦銨鹽固體制劑的生產方法

無效

• 申請號: 200610053648.0
• 申請日: 2006-09-28
• 公開（公告）號: CN101151971A
• 公開（公告）日: 2008-04-02
• 發明（設計）人: 王文;周良;徐國明;鄭端鏞;邱暉;劉小華;王中石
• 申請（專利權）人: 浙江龍游綠得農藥化工有限公司
• 主分類號: A01N57/12
• 分類號: A01N57/12;A01N25/12;A01P13/00
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技術領域

本發明涉及一種除草劑的制造方法，尤其是涉及一種草甘磷銨鹽固體制劑的生產方法。

背景技術

草甘膦酸化學名稱為N-膦酰基甲基甘氨酸。是一種高效低毒廣譜滅生性除草劑，具有內吸傳導作用，可有效防治一、二年生的單、雙子葉禾本科雜草，對多年生深根雜草非常有效，現已成為世界上銷量最大和增長速度最快的除草劑。現已工業化的草甘膦生產工藝主要有兩條，一條是以氫氰酸或二乙醇胺為起始原料的IDA路線；一條是以甘氨酸為起始原料的亞磷酸二烷基酯路線。這兩種工藝均能得到含量不小于95％的草甘膦原藥。

由于草甘膦酸原藥在水中的溶解度非常低，在實際應用中，通常的做法是將草甘膦酸配制成水溶性的鹽類，目前市售的有草甘膦異丙氨鹽水劑、草甘膦銨(鈉)鹽水劑、草甘膦銨鹽可溶粉或可溶性顆粒劑。由于高含量水溶性固體制劑在包裝及運輸方面的優勢而具有更低的成本，近年來它的研究及應用發展很快。

在現有技術中，可用于下游加工的固體草甘膦銨鹽的生產方法有：公開于1998年9月9日并于2001年7月18日授權美國孟山都公司的發明專利ZL96196134.1(在液-固體反應系統中用氫氧化銨水溶液制備草甘膦酸銨)，公開了在液～固反應系統中用氫癢化氨水溶液與草甘膦酸反應制備草甘膦酸銨的方法；2000年7月19日公開并于2001年10月10日授權的申請號為ZL99119971.5(草甘膦酸銨的制備方法)的發明專利公開了一種可工業化的2草甘膦酸與液氨反應制備草甘膦酸銨的方法；公開于2002年3月20日的發明專利ZL00125934.2(草甘膦酸銨合成工藝)公開了一種在有機溶劑中由草甘膦酸和氣態氨反應形成草甘膦酸銨的方法；授權于2005年5月25日的發明專利ZL02138099.6(高純度草甘膦銨鹽原粉及其生產方法)公開了一種草甘膦原藥與氨反應制備草甘瞵酸銨的方法。上述方法均采用草甘膦原藥作為原料并與氨反應。其缺點是需預先分離出草甘膦原粉，生產步驟比較多，設備利用率低。公開于2004年3月17日的發明專利(申請號：03131090.7)公開了一種均相氧化雙甘膦制備草甘膦酸的方法，該法雖然無需預先分離出原粉，但要消耗有機溶劑，并且不能直接得到草甘膦銨鹽制劑，存在有機溶劑耗用量大、不利于保護環境的缺點。

在現有技術中，制備干燥的草甘膦銨鹽制劑一般需要將一種或多種表面活性劑與干燥的草甘膦銨鹽相混合，得到草甘膦銨鹽可溶粉，或者對混合物進行造粒得到草甘膦銨鹽顆粒劑。英國專利No.1433882一般性地描述了一種擠出造粒的方法，干燥的草甘膦銨鹽顆粒劑一般以類似的方法制得，所不同的是草甘膦銨鹽是水溶性的，而不是英國專利No.1433882專利方案中的水不溶性方法。該方法中，草甘膦銨鹽與表面活性劑以及少量水混合，形成可擠出的濕混合物，然后擠出形成物條，其在擠出之時或者之后不久自發斷裂形成短的圓柱型的顆粒，然后干燥。在如上的方法中，必須預先得到干燥的草甘膦銨鹽粉末，才可以進一步制得草甘膦銨鹽顆粒劑。

發明內容

本發明提供了一種以雙甘膦氧化后得到的草甘膦酸混合溶液為原料制備草甘膦銨鹽固體制劑的方法。

本發明的上述目的主要是通過下述技術方案得以解決的：以雙甘膦氧化后得到的草甘膦酸混合溶液為原料制備草甘膦銨鹽固體制劑，其步驟依次為：

a：分離——將雙甘膦氧化得到的草甘膦酸混合液經靜置分離出20％-80％的母液，分離出的母液返回至雙甘膦的氧化反應中使用，所述靜置時間為15～60分鐘；所述雙甘膦氧化可以是雙氧水氧化，也可以是氧氣或空氣氧化；

b：成鹽——控制反應壓力在-0.04Mpa～-0.095Mpa之間、反應溫度在60℃～95℃，向步驟a中得到的草甘膦酸混合液中加入氨制得草甘膦銨鹽，并利用反應熱蒸出部分水，其蒸出的水量為反應液中總水量的10％～50％；所述氨與草甘膦酸的摩爾比控制在1.2～2.8∶1，反應時間控制在1～4個小時之間；所述的氨是液氨、氨水、氨氣或碳酸氫銨的任意一種；

c：造粒——向步驟b得到的草甘膦銨鹽混合液中加入占草甘膦銨鹽混合液質量5％～30％的助劑、加入占草甘膦銨鹽混合液質量2％～15％的填料，攪拌均勻后進行噴霧造粒即可得到草甘膦銨鹽顆粒劑；所述助劑是烷基糖苷、烷基萘磺酸鹽、醇醚/酚醚、甜菜堿、聚氧乙烯烷基醚中的任意一種或多種混合物，所述填料為硫酸銨或磷酸銨。

混合溶液由隔膜泵提升經穩壓后送至干燥塔頂，物料因在高溫區具有很大的表面積，即物料在瞬時完成干燥，塔尾采用擴徑降速以確保球粒的完整，總收率可達到99％以上。