[發明專利]濕法從鍺廢料中回收鍺

有效

• 申請號: 200610048818.6
• 申請日: 2006-11-15
• 公開（公告）號: CN101186974A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發明（設計）人: 普世坤;包文東;鄭洪
• 申請（專利權）人: 云南臨滄鑫圓鍺業股份有限公司
• 主分類號: C22B41/00
• 分類號: C22B41/00;C22B3/04;C22B3/12;C22B3/10
• 代理公司: 昆明祥和知識產權代理有限公司
• 代理人: 何積國

1.濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：本方法依次包括以下步驟：(1)，將鍺廢料破碎至180目以下；(2)，按每kg鍺廢料4-5升水的比例在溶解釜內加入水，并在攪拌的情況下，按鍺廢料∶NaOH＝1∶0.5-3的質量比例，緩慢向釜內投入NaOH；(3)，待NaOH完全溶解于水后，在繼續攪拌的情況下，按所規定的比例投入鍺廢料；(4)，在繼續攪拌的情況下，按鍺廢料∶H₂O₂＝1∶3-8的體積比比例，持續投入H₂O₂，H₂O₂的濃度為18％-48％，投入時間為每10kg鍺廢料8-10小時，投入速度在前半段應慢于后半段；(5)，將溶液移入蒸發釜，開通蒸汽，將釜內溶液濃縮至初始用水量的0.8-1.4倍；(6)，將蒸發掉水分的剩余溶液移至蒸餾釜，開通冷卻水進行冷卻，將釜內溫度降至15-35℃的室溫范圍，停止冷卻；(7)按鍺廢料∶鹽酸＝1∶20-34的體積比向蒸餾釜中加入濃度為10-10.5mol/L的鹽酸后，攪拌溶液，并開始升溫對溶液進行蒸餾，蒸餾溫度控制在80-110℃，使GeCl₄的逸出流速不大于0.3L/min，蒸餾時間為3-5h；蒸餾完成時釜內殘酸的濃度為5.0mol/L-6.5mol/L；(8)，用4-6級接收瓶對蒸餾逸出的GeCl₄進行接收，第1、2級接收瓶內盛濃度為10mol/L的鹽酸，第3、4接收瓶內盛濃度為7mol/L的鹽酸，在第5接收瓶內盛水，在第6接收瓶內盛10％的氫氧化鈉溶液；(9)按常規的工藝進行精餾水解而得到高純二氧化鍺，再經氫氣還原和區域熔煉，制得高純金屬鍺。

2.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(1)中鍺廢物料破碎至200-250目。

3.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(2)中，鍺物料∶NaOH＝1∶1.5-2，NaOH緩慢向反應釜內投入的速度以常規強堿稀釋的速度為準。

4.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(4)中，H₂O₂的濃度為30％-35％，投入釜的鍺廢料∶H₂O₂＝1∶4-8，H₂O₂在整個反應期間投入反應釜的速度流量為前1/4時段∶前半段其余時間∶后半段＝1∶2∶2.5-3.5。

5.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(5)中，蒸發后剩余溶液量∶初始用水量的體積比＝1-1.2∶1。

6.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(7)中，投入蒸餾釜的鹽酸量為鍺物料∶鹽酸＝1∶25-28，蒸餾溫度為84-100℃，蒸餾時間為3.5-4.5h，蒸餾完成時釜內殘酸的濃度為5.2mol/L-6.0mol/L。

7.根據權利要求1或6的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(7)中，蒸餾完成的判定標準為：蒸出酸的體積為蒸出GeCl₄的體積的1.5-2.5倍。

8.根據權利要求1的濕法從鍺廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(8)中，蒸餾逸出的GeCl₄用接收瓶接收后，進行精餾水解。