[發(fā)明專利]一種從環(huán)己烷制備環(huán)己酮、環(huán)己醇的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610032400.6
• 申請日: 2006-10-12
• 公開（公告）號: CN101161612A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周小文;黎樹根;劉洪武;羅際安;申武;李勇軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團公司;中國石化集團巴陵石油化工有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C27/12
• 分類號: C07C27/12;C07C29/19;C07C35/08;C07C45/32;C07C49/403
• 代理公司: 岳陽市科明專利事務(wù)所
• 代理人: 彭乃恩

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種從環(huán)己烷制備環(huán)己酮、環(huán)己醇的方法。

背景技術(shù)

制備環(huán)己酮、環(huán)己醇，通常是用含分子氧的氣體氧化環(huán)己烷，生成含環(huán)己基氫過氧化物、環(huán)己醇、環(huán)己酮的氧化混合物，然后處理這種氧化混合物，使其中的環(huán)己基氫過氧化物分解生成環(huán)己酮、環(huán)己醇，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)精餾得到環(huán)己酮、環(huán)己醇。氧化過程一般采用多釜串連，環(huán)己烷依次流經(jīng)各反應(yīng)器，其轉(zhuǎn)化率也依次上升。含分子氧的氣體一般是指空氣，也有使用貧氧空氣作氧化劑的，并且通入每個釜的氣體中的氧含量相同。

尾氣中一般含有2％左右的氧，因為環(huán)己烷在反應(yīng)溫度下的飽和蒸汽壓較大，所以尾氣中同時存在大量的環(huán)己烷，通常反應(yīng)釜中蒸發(fā)的環(huán)己烷為尾氣(干基)的兩倍，這些環(huán)己烷大部分在尾氣熱交換塔中被冷凝，少部分通過尾氣吸收塔回收，但仍有少量環(huán)己烷隨尾氣排空而損失。因此，降低尾氣排放量可減少尾氣回收費用和環(huán)己烷損失。

環(huán)己烷氧化是放熱反應(yīng)，其反應(yīng)熱一般采用蒸發(fā)部分環(huán)己烷來移出，當(dāng)尾氣量過小時，蒸發(fā)的環(huán)己烷不足以移出全部反應(yīng)熱，將會使反應(yīng)溫度上升以至超出正常范圍。而當(dāng)尾氣量過大時，蒸發(fā)的環(huán)己烷較多，反應(yīng)熱不足以補償蒸發(fā)熱，將會使反應(yīng)溫度下降甚至終止反應(yīng)。環(huán)己烷氧化過程的吸氧速度不僅與反應(yīng)溫度有關(guān)，而且與物料中氧化產(chǎn)物的濃度有關(guān)。氧化過程的轉(zhuǎn)化率越高，其吸氧速度就越快，這就意味著在最初的幾個釜中通氣量較小，而在最后的幾個釜中通氣量較大。氣量過小時，液相中含氣率偏小，氣液相界面積偏小，氣液間傳質(zhì)速率較低；氣量過大時，氣泡容易聚并，使氣液相界面積減少，尾氣夾帶的液相增多；這兩種情況均會導(dǎo)致反應(yīng)釜中流動狀況惡化。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種從環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮、環(huán)己醇的方法，包括以下步驟：

A.在多釜串連的氧化反應(yīng)器中用含分子氧的氣體氧化環(huán)己烷生成含環(huán)己基氫過氧化物、環(huán)己醇、環(huán)己酮、己二酸的氧化混合物，其中環(huán)己烷從第一釜依次流至最后一釜，含分子氧的氣體分別通入各個反應(yīng)釜中，尾氣經(jīng)處理后排空；

B.氧化產(chǎn)物經(jīng)分解、水洗、皂化和精餾得到環(huán)己酮、環(huán)己醇；

其特征在于，氧化過程中所用的多釜串連的反應(yīng)釜的級數(shù)為4～8，含分子氧氣體中的氧含量從第一釜到最后一釜依次增加，環(huán)己烷轉(zhuǎn)化率為1％～10％，含分子氧氣體中的氧含量為20％～50％，反應(yīng)溫度為130～200℃，壓力為0.5～3.0MPa，環(huán)己烷的停留時間為5～120min，氧化過程中可不加催化劑，也可加入0.01～100ppm的鐵、鈷、銅、鉻中的一種或多種的硫酸鹽或乙酸鹽或者卟啉或酞菁的配合物作為催化劑。

反應(yīng)釜的級數(shù)為4時，在第一級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～30％；在第二級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～35％；在第三級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～40％；在第四級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～50％。

反應(yīng)釜的級數(shù)為5時，在第一級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～30％；在第二級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～35％；在第三級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～40％；在第四級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～45％；在第五級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～50％。

反應(yīng)釜的級數(shù)為6時，在第一級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～30％；在第二級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～34％；在第三級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～38％；在第四級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～42％；在第五級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～46％；在第六級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～50％。

反應(yīng)釜的級數(shù)為7時，在第一級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～30％；在第二級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～33％；在第三級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～36％；在第四級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～40％；在第五級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～43％；在第六級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～46％；在第七級反應(yīng)釜中，含氧氣體中的氧濃度為20％～50％。