[發明專利]高純白銀生產過程中銀電解液凈化方法

無效

• 申請號: 200610029516.4
• 申請日: 2006-07-28
• 公開（公告）號: CN101113526A
• 公開（公告）日: 2008-01-30
• 發明（設計）人: 李永誠;劉慶杰;劉久苗
• 申請（專利權）人: 上海銀城佘山白銀開發有限公司
• 主分類號: C25C1/20
• 分類號: C25C1/20;C22B3/44
• 代理公司: 上海上大專利事務所
• 代理人: 王正

技術領域

本發明涉及貴金屬冶煉，具體涉及銀電解液凈化方法。

背景技術

電銀質量的好壞，除了銀陽極質量是主要因素以外，電解液的組成也是關鍵因素之一。

現常用的電解液凈化方法為蒸發濃縮焙燒解法，也叫結晶——分解法，即把電解液及洗銀布袋等廢水集中到儲液槽，蒸發濃縮，控制焙解溫度220～300℃，使硝酸銀不分解，雜質硝酸鹽分解成不溶于水的氧化物，水浸時溶出硝酸銀，溶液返回銀電解。雖然這種凈化方法得到的水浸溶液含銅、鉛、鉍等雜質達到微量，但焙解渣含銀較高，損失較大。

2002年3月13日公開的申請號為00126155.X的“銀電解液除鉍、銻的方法”利用鉍、銻的硝酸鹽在低酸度條件下水解的特性，在銀電解液中分步加入適量的氧化銀和氨水，經過濾即可將沉淀的鉍、銻回收，再用硝酸和硝酸銀調整后銀電解液即可重新使用。此種方法只能去除雜質鉍、銻，而不能去除銅、鐵、鉛等雜質離子；反應過程中要加入氨水，刺激性氣味重，對操作工人健康不利，還存在反應時間較長的不足。

發明內容

本發明的目的是提供一種高純白銀生產過程中銀電解液凈化方法，該方法具有反應時間短、一次性去除銅、鉛、鐵、鉍、銻等多種雜質離子、貴金屬損耗小、不使用氨水以及產品純度高的優點。

為了實現上述目的，本發明提供的銀電解液凈化方法按下述工藝步驟和條件進行：

在不斷攪拌的狀態下，往待凈化的銀電解液中緩慢加入Ag₂O，并不斷加溫至90℃以上，此時Ag₂O在硝酸作用下生成AgNO₃，當pH＝5.5～6時停止加入Ag₂O，90℃以上煮1小時，上述過程其化學反應方程式如下：

Ag₂O+2HNO₃＝2AgNO₃+H₂O，

Cu(NO₃)₂+H₂O＝Cu(OH)₂↓+2HNO₃，

Fe(NO₃)₃+3H₂O＝Fe(OH)₃↓+3HNO₃，

Pb(NO₃)₂+H₂O＝Pb(OH)₂↓+2HNO₃，

Bi(NO₃)₃+2H₂O＝Bi(OH)₂NO₃↓+2HNO₃，

Sb(NO₃)₃+2H₂O＝Sb(OH)₂NO₃↓+2HNO₃；

當電解液中絕大部分的銅、鉛、鐵、鉍、銻以氫氧化物或堿式硝酸鹽的形式沉淀于電解液底部后，將上述反應物冷卻到50℃～60℃開始過濾，濾液用HNO₃調整酸濃度為6～8g/L，將調整后的濾液打入電解槽再次利用；濾渣可進行二次凈化，二次凈化后的渣集中后用鹽酸沉銀，AgCl沉淀用亞硫酸鈉浸出——水合肼還原法將二次凈化后的渣去除雜質并提純為含銀99.99％以上的銀粉，可作造液或鑄陽極板。

采取上述技術方案，具有以下有益的效果：

①可一次性將電解液中的雜質離子Cu²⁺、Fe³⁺、pb²⁺、Sb³⁺、Bi³⁺濃度降至10^-3(g/L)數量級以下；

②調整后的濾液可直接打入電解槽，以備再次利用，因此貴金屬損失少；

③凈化所需時間短；

④不使用氨水，因此工藝過程中無刺激性氣味產生；

⑤凈化本身不會帶來新的雜質離子，因此不會造成電解液的再次污染；

⑥主產品白銀的主品位達到了99.993％以上。

具體實施方式

實施例

由于凈化時需要氧化銀，可用待凈化的銀電解液首先制備氧化銀，其工藝步驟和條件如下：