[發明專利]含芳烴混合物的在線分析方法

有效

• 申請號: 200610027916.1
• 申請日: 2006-06-21
• 公開（公告）號: CN101093213A
• 公開（公告）日: 2007-12-26
• 發明（設計）人: 宋曙光;宗弘元;路鑫;葉芬;朱志榮;張琳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N35/00
• 代理公司: 上海浦東良風專利代理有限責任公司
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種含芳烴混合物的在線分析方法，特別涉及一種甲苯歧化反應產物的在線分析方法。

背景技術

苯和二甲苯都是極為重要的基本有機原料，廣泛用于石油化工、農藥、醫藥各領域，其來源主要是石油，但遠不能滿足需求。60年代末，甲苯歧化工藝實現了工業化(VerdolJ?A.Oil(Gas?J.67(23)，63，1969.)，為綜合利用甲苯與C₉芳烴生產苯與二甲苯開辟了重要的新途徑。在歧化反應中，除甲苯歧化主反應生成苯和二甲苯外，還有甲苯與三甲苯烷基轉移生成二甲苯。反應如下：

反應多采用固定床反應器，在絲光沸石催化劑存在下，于350-460℃，3MPa左右壓力下反應。目前，美國環球油品公司(UOP)的TA-4催化劑幾乎壟斷了國際市場。為使甲苯歧化催化劑供應立足于國內，1972年我國開始了這方面的研究，并在催化劑內添加助催化劑(程文才，孔德金，楊德琴，符盼安，王磊；石油化工，28(2)，107-111，1999。HouXianglin?Editor-in-chief；Advance?of?Refining?Technology?in?China，China?PetrochemicalPress.201，1997.)。為了提高催化劑的性能，需從機理上對催化劑活性、穩定性、選擇性及結焦行為等方面進行全面的評價，這就需要對反應產物進行全面的分析。

甲苯歧化反應是以甲苯和混合C₉芳烴為原料，在分子篩催化劑存在下反應，得到含有苯、二甲苯的混合芳烴產物。產物中含少量的低碳烴(5％左右)，還有少量(3％左右)C₁₀及C₁₀以上芳烴和多環芳烴。低碳烴主要是甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷和異戊烷；重芳烴的組分復雜、含量低、沸點高。國內多套生產裝置引進時，提供的分析方法里也沒有相應的反應產物全分析的在線方法(Uop?method.744-86.)。其中反應產物芳烴的分析國內外均有一些報道(李瑞峰，王雅婧，曹磊；石油化工，23(12)，813-815，1994.江濤，郭榮波，關亞風；石油化工，28(2)，404-406，1999.俞高琴，朱志榮，程文才，孔德金，楊德琴；化學世界，10，544-547，1999.)。在我們以前申請的專利中也給出了甲苯歧化反應產物中芳烴的在線分析方法(ZL00110558.2)，但對非芳的組成分析沒有給予考慮。非芳的組成對研究催化機理很重要，因此發明一種用于甲苯歧化反應全組分在線分析裝置非常必要，其意義在于：(1)對整個反應產物的分析更全面準確，有利于生產工藝的進一步提高改進；(2)對副產物的全面分析，有助于弄清催化機理，進而推進催化劑的研制。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中對含芳烴混合物的分析只涉及芳烴組份，而未考慮非芳組份的問題，提供一種含芳烴混合物的在線分析方法。該方法可以對含芳烴的C₁～C₁₂氣相混合物進行定性、定量及分組定量的實時分析，不需要任何中間環節。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種含芳烴混合物的在線分析方法，包括以下步驟：

a)含芳烴的C₁～C₁₂氣相混合物依次經在線取樣系統、與十通閥相連的定量管定量、十通閥切換后，被載氣帶入預分離色譜柱，分離出的C₁～C₅非芳組份進入用于分離定量非芳組份的色譜柱進行分離，經氫火焰檢測器檢測非芳組份含量；分離出的C₆～C₁₂芳烴組份經十通閥切換后放空；

b)含芳烴的C₁～C₁₂氣相混合物依次經在線取樣系統、與六通閥相連的定量管定量、六通閥切換后，被載氣帶入用于分離定量芳烴組份的色譜柱進行分離，經氫火焰檢測器檢測C₆～C₁₂芳烴組份含量；

其中十通閥、六通閥、a)步驟和b)步驟的切換由時間程序控制。

上述技術方案中，載氣的優選方案為選自氦氣。使用過程中，六通閥、十通閥和所有管路的溫度優選范圍為200～300℃。

本發明的在線分析方法，氣體混合物由在線取樣系統取樣后進入在線分析系統，在線分析系統輸出的信號進入在線數據處理系統進行分析。