[發明專利]多烷基苯烷基轉移的催化劑

有效

• 申請號: 200610027914.2
• 申請日: 2006-06-21
• 公開（公告）號: CN101091919A
• 公開（公告）日: 2007-12-26
• 發明（設計）人: 周斌;高煥新;方華;顧瑞芳;魏一倫
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/70;C07C15/02;C07C15/085
• 代理公司: 上海浦東良風專利代理有限責任公司
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種多烷基苯烷基轉移的催化劑。

背景技術

烷基苯是重要的基本有機化工原料，包括異丙苯、乙苯、丁苯及長鏈烷基苯等。其中異丙苯是生產苯酚、丙酮和α-甲基苯乙烯的重要中間體原料，目前世界上90％以上的苯酚是采用異丙苯法生產；乙苯是生產苯乙烯的主要原料；而長鏈烷基苯則是生產洗滌劑的重要原料。工業上生產烷基苯的傳統方法有美國環球油品公司(UOP)的固體磷酸法(SPA法)和Monsanto/Lummus?Crest公司的改進AlCl₃法。SPA操作條件苛刻，雜質多，不能通過反烴化來提高烷基苯的產率。而AlCl₃法雖然有較緩和的反應條件，并能通過反烴化提高烷基苯的產率，但該催化劑腐蝕性強、污染重并且后處理繁雜。

分子篩液相烴化法由于反應條件緩和、轉化率高、選擇性好、雜質少、無污染、無腐蝕，主要副產物多烷基苯可經由反烴化轉變為烷基苯，使烷基苯產率高達99％以上，是近年來各大工業集團公司所普遍關注，并競相開發研究的一項技術先進、對環境保護有重要意義的“清潔工藝”技術。

分子篩液相烴化法中的重要工藝過程是多烷基苯的烷基轉移反應，通過多烷基苯的烷基轉移反應可以提高烷基苯的產率。CN1139658A提供了一種多烷基芳烴的烷基轉移催化劑的制備方法，但該小晶粒硅酸鋁催化劑的多烷基芳烴的烷基轉移活性極低、反應溫度高達250℃以上；CN1142986A考察了多種大孔分子篩的烷基轉移性能，所提供的催化劑可以在較低溫度進行多烷基芳烴的烷基轉移反應，但需要經常再生；CN1171096A及CN1310051A提供了多乙苯氣相烷基轉移的方法及催化劑，所采用的催化劑是以ZSM-5作為活性組分，CN1323739A及CN1323769A介紹了用氨氣處理Y分子篩作為多乙苯烷基轉移催化劑的方法。以往技術所采用的催化劑均存在活性較低、烷基轉移反應中苯的用量較大、產品中雜質含量較高的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在催化劑的活性低、雜質含量高、苯用量大的問題，提供一種新的多烷基苯烷基轉移的催化劑。該催化劑用于多烷基苯的烷基轉移反應中具有催化劑活性高、產品雜質含量低、反應過程中苯用量少的優點。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種多烷基苯烷基轉移的催化劑，以重量百分比計包括以下組分：

a)30～80％的沸石分子篩；

b)20～70％的粘結劑；

其中沸石分子篩采用三氯化鋁進行改性。

上述技術方案中，分子篩優選方案選自Y、β或MCM-22分子篩；粘結劑優選方案選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅或氧化鋯中的至少一種；分子篩改性用三氯化鋁的濃度優選范圍為0.2～1.0摩爾/升，改性的溫度優選范圍為80～97℃，改性的時間優選范圍為0.5～1.5小時。

本發明的催化劑可按如下方法制備：

a)合成沸石分子篩Y、β或MCM-22；

b)將合成的沸石分子篩用三氯化鋁水溶液交換改性，使其中的堿金屬離子的含量在0.05％(重量)以下，然后烘干。

c)將交換合格的沸石分子篩與無機氧化物混合均勻，加入成型助劑，捏合、擠條、烘干焙燒，再切粒得成品催化劑。

本發明由于采用三氯化鋁溶液改性分子篩，有效地提高了交換效率，防止了在改性過程中分子篩中鋁的脫除。該催化劑用于多烷基苯的烷基轉移反應時，反應產物中雜質含量可達小于50ppm，多烷基苯轉化率可達85％，取得了較好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步的闡述，所有具體實施方式只是說明而并不是限制。

具體實施方式

【實施例1】

取200克市售NaY沸石用含1％(重量)水蒸汽的空氣在550℃處理3小時，然后用0.5摩爾/升的三氯化鋁溶液在90℃交換80分鐘，重復上述步驟6次，保證分子篩中的Na離子含量小于0.05％(重量)，待用。

【實施例2】

取上述交換好的Y沸石100克，與25克氧化鋁、10克氧化鋅混和均勻，加入150毫升2.5％(重量)硝酸溶液、5克田七粉捏合1小時后擠條成型，將成型好的催化劑在150℃烘干，然后在空氣氣氛下升溫至500℃焙燒4小時得到成品催化劑。

【實施例3】