[發(fā)明專利]銀微粒膠體分散液、銀膜形成用涂布液、制造方法及銀膜

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200580052114.X
• 申請(qǐng)日: 2005-12-08
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101312800A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 田中裕之;加藤賢二;行延雅也
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 住友金屬礦山株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B22F9/24
• 分類號(hào): B22F9/24
• 代理公司: 隆天國(guó)際知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 高龍?chǎng)?/td>

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及，用于在基板上形成銀膜的銀膜形成用涂布液等的制造時(shí)使用的銀微粒膠體分散液，特別是粒徑大的銀微粒膠體分散液；及采用該銀微粒膠體分散液制造的銀膜形成用涂布液；以及，這種銀微粒膠體分散液與銀膜形成用涂布液的制造方法；以及，采用銀膜形成用涂布液得到的銀膜。

背景技術(shù)

以往以來(lái)，含銀的貴金屬微粒分散在溶劑中的膠體分散液，可被用作防止電腦顯示器泄漏電磁波的透明導(dǎo)電層形成用涂布液(JP特開(kāi)平11-329071號(hào)公報(bào)、JP特開(kāi)2000-268639號(hào)公報(bào))或，抗菌涂層形成用涂布液(JP特開(kāi)平4-321628號(hào)公報(bào))等。例如，在前者的用途中，把透明導(dǎo)電層形成用涂布液，采用旋轉(zhuǎn)涂布法在陰極射線管(CRT)的前面玻璃(前面板)上涂布、干燥后，于約200℃左右的溫度焙燒，形成透明導(dǎo)電層。

另外，也有人提出，把高濃度銀微粒膠體分散液(膏)，用絲網(wǎng)印刷等進(jìn)行印刷，于約200℃左右的溫度焙燒而形成銀導(dǎo)電層的方法(JP特開(kāi)2002-334618號(hào)公報(bào))。然而，該用途使用的銀微粒膠體分散液，采用在減壓下的氣體中使銀蒸發(fā)、濃縮，回收至含分散劑的溶劑中的氣體中蒸發(fā)法加以制造，生產(chǎn)效率非常差，因此，得到的銀微粒膠體分散液也非常昂貴。另外，當(dāng)是該銀微粒膠體分散液時(shí)，由于分散穩(wěn)定性高，在銀微粒子的表面含有牢固結(jié)合的分散劑，故在涂布或印刷、干燥后，需要實(shí)施200℃左右的高溫加熱處理，使分散劑分解去除，故不能說(shuō)是優(yōu)選的。

另一方面，作為更簡(jiǎn)單的制造不含分散劑的銀微粒膠體分散液的方法，有Carey-Lea法[Am.J.Sci.，37、38、47(1889)]。采用Carey-Lea法時(shí)，在硫酸亞鐵(II)水溶液與檸檬酸鈉水溶液的混合液中混合硝酸銀水溶液使反應(yīng)，過(guò)濾得到的銀微粒凝聚體、洗滌后，往該濾餅中加純水，得到較高濃度的銀微粒膠體分散液(Ag：0.1～10重量％)。另外，本發(fā)明人等，采用該銀微粒膠體分散液得到銀膜形成用涂布液的方法之一，已在PCT/JP2004/006053號(hào)中提出。

采用上述Carey-Lea法得到的銀微粒，是粒徑2～15nm的細(xì)微的納米膠體粒子。另外，在實(shí)際的制造過(guò)程中，當(dāng)采用一般的間歇式進(jìn)行時(shí)，當(dāng)在加入了一種原料水溶液的容器中一口氣加入另一原料水溶液時(shí)，溶液的混合狀態(tài)易變得不均勻，生成的銀微粒的粒徑控制困難，一部分易生成粗大的粒子。例如，在通常的粒徑5～15nm左右的銀微粒中有時(shí)混入粒徑30nm左右的粗大粒子，特別是在處理液量多時(shí)，變得顯著。

因此，為使制造過(guò)程中原料水溶液彼此混合及反應(yīng)達(dá)到均勻從而有效得到粒度分布狹窄的銀微粒膠體分散液，最近，也有人提出，采用靜態(tài)混合器等，邊把原料水溶液的混合及反應(yīng)狀態(tài)保持一定邊連續(xù)生成銀微粒的方法(JP特開(kāi)2004-18891號(hào)公報(bào))，或使原料水溶液分別從各個(gè)噴嘴噴出加以混合的方法(JP特開(kāi)2004-68072號(hào)公報(bào))。

按照這些方法，例如，可以得到小粒徑處于2～7nm的范圍，或大粒徑處于10～15nm的范圍的各種粒度分布狹窄的銀微粒膠體分散液。但是，這些采用Carey-Lea法的現(xiàn)有方法中，即使改變其反應(yīng)條件，也不能得到含有平均粒徑大于20nm的均勻的銀微粒的銀微粒膠體分散液。

如上所述，采用現(xiàn)有的Carey-Lea法的方法，不能得到含有平均粒徑大于20nm的均勻的銀微粒的銀微粒膠體分散液，因此，從該銀微粒膠體分散液得到的上述銀膜形成用涂布液中，也同樣不能得到含有平均粒徑大于20nm的均勻的銀微粒的銀膜形成用涂布液。

然而，最近，在形成銀導(dǎo)電膜時(shí)，希望能使該膜厚加厚，形成低電阻膜。但是，當(dāng)采用原來(lái)的平均粒徑小的銀微粒所構(gòu)成的銀膜形成用涂布液時(shí)，當(dāng)膜厚例如厚達(dá)數(shù)μm時(shí)，有在膜焙燒時(shí)產(chǎn)生裂紋，膜的導(dǎo)電性或粘合力大幅惡化的問(wèn)題。

為了克服此問(wèn)題，需要抑制膜焙燒時(shí)的收縮，具體的是，需要使銀微粒的平均粒徑至少達(dá)到20nm以上。但是，采用現(xiàn)有的Carey-Lea法時(shí)，難以得到上述的平均粒徑大于20nm的銀微粒膠體分散液。因而，也難以采用廉價(jià)且簡(jiǎn)便的方法，得到平均粒徑大于20nm的銀微粒分散的銀膜形成用涂布液。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是鑒于這種現(xiàn)有的問(wèn)題而提出的，其目的是，提供一種，與采用以往的Carey-Lea法獲得的銀微粒膠體分散液相比，平均粒徑大，并且極其廉價(jià)，分散穩(wěn)定性優(yōu)良的銀微粒膠體分散液；及采用該銀微粒膠體分散液制造的銀膜形成用涂布液；以及，這種銀微粒膠體分散液與銀膜形成用涂布液的制造方法；以及采用該銀膜形成用涂布液形成的銀膜。