[發明專利]多孔聚酰胺微粉的精制方法

無效

• 申請號: 200580050108.0
• 申請日: 2005-04-15
• 公開（公告）號: CN101198642A
• 公開（公告）日: 2008-06-11
• 發明（設計）人: 淺野之彥;莊司達也;八尾滋;有富忠利
• 申請（專利權）人: 宇部興產株式會社
• 主分類號: C08J3/14
• 分類號: C08J3/14;C08L77/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 吳娟;李平英

技術領域

本發明涉及多孔聚酰胺微粉的精制方法。

背景技術

多孔聚酰胺微粉被研究用作清潔面膜等化妝品材料、或者色譜的填充劑。另外也被研究作為各種催化劑的載體或吸附劑應用于食品工業或醫療領域等。

多孔聚酰胺微粉的制備方法已知有使聚酰胺非溶劑與聚酰胺溶液接觸，使聚酰胺顆粒析出的方法(以下稱為溶劑誘發相分離法)。已知聚酰胺的溶劑(良溶劑)已知有：苯酚、甲酚以及氯苯酚等酚化合物，甲酸、硫酸、乙酸、三氯乙酸、碳酸乙烯酯、六甲基磷酸三酰胺(HMPT)、三氟乙醇、三氯乙醇、水合氯醛、氯氟化氫、醇溶性鹽類的飽和醇溶液(例如含有氯化鈣、氯化鎂的甲醇)、氟化氫、氯化氫、液體二氧化硫和磷酸。

專利文獻1中公開了利用上述溶劑誘發相分離法獲得數均粒徑為1-30μm、BET比表面積為100-80000m²/kg的多孔聚酰胺球狀顆粒的方法。

專利文獻1：日本特開2002-80629號公報

發明內容

溶劑誘發相分離法是工業化制備粒徑一致的多孔聚酰胺微粉的有利方法。但是，本發明人的研究表明，利用溶劑誘發相分離法制備的多孔聚酰胺微粉中，殘留不少該制備中使用的聚酰胺的溶劑。特別是由于甲酚或苯酚等酚化合物、甲酸和硫酸與聚酰胺的親和性高，因此容易在多孔聚酰胺微粉中殘留。殘留有聚酰胺的溶劑的多孔聚酰胺微粉如果用作與人體直接接觸的化妝品材料，則存在可能對人體產生不良影響等的問題。

上述專利文獻1中記載了可將多孔聚酰胺球狀顆粒用甲醇清洗數次，但根據本發明人的研究，如果只用常溫(25℃)的甲醇清洗多孔聚酰胺微粉，難以使殘留在多孔聚酰胺顆粒中的溶劑的量顯著降低。

因此，本發明的目的在于提供高純度的多孔聚酰胺微粉，還提供對除去殘留在由溶劑誘發相分離法制備的多孔聚酰胺顆粒中的聚酰胺的溶劑有利的方法。

本發明涉及多孔聚酰胺微粉的精制方法，其特征在于：聚酰胺溶解于溶劑A形成聚酰胺溶液，使聚酰胺非溶劑B與該聚酰胺溶液接觸得到多孔聚酰胺微粉，在40℃以上的溫度下，使與該溶劑A在至少40℃以上溫度下相容的聚酰胺非溶劑C與上述多孔聚酰胺微粉接觸，由此從多孔聚酰胺微粉中萃取除去該聚酰胺的溶劑A。

本發明還涉及通過上述本發明的精制方法得到的多孔聚酰胺微粉。

本發明又涉及不含100質量ppm以上酚化合物、甲酸和硫酸的任一種的多孔聚酰胺微粉。

本發明的多孔聚酰胺微粉的精制方法的優選方案如下。

(1)溶劑A為選自酚化合物、甲酸和硫酸的化合物。

(2)聚酰胺非溶劑B為選自水和聚酰胺不溶性有機溶劑的化合物。

(3)聚酰胺非溶劑C為選自脂族醇、脂族或芳族酮、脂族或芳族烴、以及水的化合物。

(4)聚酰胺為聚酰胺6，非溶劑B含有水和聚酰胺不溶性有機溶劑。

(5)聚酰胺為聚酰胺12，非溶劑B含有亞烷基二醇和亞烷基二醇以外的聚酰胺不溶性有機溶劑。

(6)溶劑A為酚化合物，非溶劑C為脂族醇、脂族酮、芳族酮或芳族烴。

(7)溶劑A為甲酸或硫酸，非溶劑C為脂族醇、脂族酮或水。

(8)在使多孔聚酰胺微粉與非溶劑C接觸之前，先使其與堿性醇溶液接觸。

(9)多孔聚酰胺微粉的數均粒徑在1-30μm的范圍，BET比表面積在100-80000m²/kg的范圍。

發明效果

通過利用本發明的多孔聚酰胺微粉的精制方法，可以在工業上有利地降低殘留在由溶劑誘發相分離法制備的多孔聚酰胺微粉中的聚酰胺的溶劑。

利用本發明的多孔聚酰胺微粉的精制方法得到的、聚酰胺的溶劑殘留量降低的多孔聚酰胺微粉可有利地用作化妝品材料等與人體直接接觸的材料。

實施發明的最佳方式

本發明的多孔聚酰胺微粉的精制方法中，作為處理對象的多孔聚酰胺微粉通過使聚酰胺非溶劑B與聚酰胺溶解于溶劑A所得的聚酰胺溶液接觸得到。多孔聚酰胺微粉優選由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12和聚酰胺66中的任意一種聚酰胺形成。聚酰胺的數均分子量優選在2000-100000的范圍內，特別優選5000-40000的范圍。

多孔聚酰胺微粉的制備中所使用的溶劑A的例子有：苯酚、甲酚、氯苯酚等酚化合物，甲酸、硫酸、乙酸、三氯乙酸、碳酸乙烯酯、六甲基磷酸三酰胺(HMPT)、三氟乙醇、三氯乙醇、水合氯醛、氯氟化氫、醇溶性鹽類的飽和醇溶液、氟化氫、氯化氫、液體二氧化硫和磷酸。溶劑A也可以是兩種以上溶劑的混合物。