[發明專利]制備雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)的方法

有效

• 申請號: 200580048595.7
• 申請日: 2005-12-15
• 公開（公告）號: CN101128426A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: 約翰·Y·桂;法里德·F·庫利;諾曼·E·約翰遜;托馬斯·L·古根海姆;戴維·W·伍德拉夫;詹姆斯·M·庫爾瓦
• 申請（專利權）人: 通用電氣公司
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 吳培善;封新琴

1.制備雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)的方法，所述方法包括：

(A)制備混合物，該混合物包括至少一種鹵代鄰苯二甲酸酐和至少一種溶劑；

(B)向步驟(A)中形成的混合物中加入至少一種二胺，以形成反應混合物，所述反應混合物的特征在于“鹵代鄰苯二甲酸酐與二胺的初始摩爾比”；

(C)任選地在酰亞胺化催化劑的存在下，將步驟(B)中形成的反應混合物加熱到至少100℃的溫度；

(D)分析由步驟(A)-(C)的組合形成的反應混合物，以確定鹵代鄰苯二甲酸酐與二胺的初始摩爾比；和

(E)進行一個選自以下的步驟：

(i)向由步驟(A)-(C)的組合形成的混合物中加入酸酐或二胺，以獲得鹵代鄰苯二甲酸酐與二胺的“修正摩爾比”，所述修正摩爾比在約2.01至約2.3的范圍內，并加熱到至少100℃的溫度，以獲得基本上不含水的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)產物混合物；和

(ii)將由步驟(A)-(C)的組合形成的反應混合物加熱到至少100℃的溫度，以獲得基本上不含水的雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)產物混合物。

2.權利要求1的方法，其中所述分析由步驟(A)-(C)的組合形成的反應混合物以確定鹵代鄰苯二甲酸酐與二胺的初始摩爾比，包括確定由步驟(A)-(C)的組合形成的反應混合物中鹵代鄰苯二甲酸酐的濃度、副產物鹵代鄰苯二甲酸的濃度和中間體單鹵代鄰苯二甲酰亞胺單胺的濃度。

3.權利要求1的方法，其中所述雙(鹵代鄰苯二甲酰亞胺)具有結構I

其中X¹和X²獨立地為氟、氯、溴或碘；并且Q為C₂-C₂₀二價脂族基團、C₂-C₄₀二價芳族基團或C₄-C₂₀二價環脂族基團；p各自獨立地為1至4的整數。

4.權利要求1的方法，其中鹵代鄰苯二甲酸酐為4-氯代鄰苯二甲酸酐、3-氯代鄰苯二甲酸酐、4-氟代鄰苯二甲酸酐、3-氟代鄰苯二甲酸酐，或包括至少兩種前述鹵代鄰苯二甲酸酐的混合物。

5.權利要求1的方法，其中溶劑選自氯苯、鄰二氯苯、苯甲醚、甲苯、二甲苯和均三甲苯。

6.權利要求1的方法，其中溶劑為鄰二氯苯。

7.權利要求1的方法，其中所述至少一種二胺具有結構II

其中A¹為C₂-C₂₀二價脂族基團、C₂-C₄₀二價芳族基團或C₄-C₂₀二價環脂族基團。

8.權利要求1的方法，其中所述至少一種二胺選自氧二苯胺和雙(4-氨基苯基)砜。

9.權利要求1的方法，其中所述二胺選自芳族二胺III和芳族二胺IV

其中R¹和R²各自獨立地為鹵素原子、硝基、氰基、C₂-C₂₀脂族基團、C₂-C₄₀芳族基團或C₄-C₂₀環脂族基團；并且“n”和“m”獨立地為0至4的整數。

10.權利要求9的方法，其中芳族二胺選自間苯二胺和對苯二胺。

11.權利要求1的方法，其中步驟(C)中反應混合物的溫度為至少150℃。

12.權利要求1的方法，其中步驟(C)中反應混合物的溫度為至少200℃。

13.權利要求1的方法，其中酰亞胺化催化劑為苯基次膦酸鈉。

14.權利要求1的方法，其還包括至少一個選自以下的步驟：在步驟(B)之前加入酰亞胺化催化劑，和在步驟(B)之后加入酰亞胺化催化劑。

15.權利要求1的方法，其中鹵代鄰苯二甲酸酐和二胺存在的總量對應于反應混合物的初始固體含量在約5wt％至約25wt％的范圍內。