[發(fā)明專利]使用大顆粒硅石的ORGASOL合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200580046339.4
• 申請日: 2005-11-10
• 公開（公告）號: CN101098915A
• 公開（公告）日: 2008-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蒂里·烏弗拉德;蒂里·森寧格;卡琳納·洛因;霍爾格·森夫
• 申請（專利權(quán)）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C08J3/14
• 分類號: C08J3/14;C08K3/36;C08G69/44;C08G69/20
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務(wù)所
• 代理人: 宋莉;賈靜環(huán)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚酰胺樹脂作為平均直徑為40μm-150μm、優(yōu)選為60-100μm 的粉末的領(lǐng)域，其中該粉末的粒徑分布是狹窄的；并且更具體而言，本發(fā)明 涉及以球狀顆粒的形式存在的那些，也就是說，球體形式的顆粒，該球體是 近似球形的固體。

聚酰胺粉末和尤其以球狀顆粒的形式存在的那些聚酰胺粉末被用于基 材的涂層、尤其是金屬基材(卷材涂層)，和用在固體或液體油墨和油漆組合 物中以及用在化妝品和/或藥用制劑中。象所有聚酰胺樹脂那樣，這些粉末相 對于許多產(chǎn)品尤其是有機化合物例如醛、酮、酯、脂肪或者烴而言顯示出高 耐化學(xué)性，并且顯示出優(yōu)秀的機械性能(對摩擦的耐受性、對沖擊的耐受性、 對磨蝕的耐受性)。

用于合成完全球狀的聚酰胺-12粉末的一種方法在于，在140℃下，將 十二烷基內(nèi)酰胺溶解于包含硬脂酸鉀的液體石蠟中且然后通過添加內(nèi)酰胺 酸鉀(potassium?lactamate)和三氯化磷來引發(fā)聚合(J61-233.019和 J72-024.960)。此方法適應(yīng)于合成完全球狀粉末，該粉末由從十二烷基內(nèi)酰 胺中和從一種或多種其他內(nèi)酰胺例如己內(nèi)酰胺中所獲得的共聚酰胺而制成 (J72-025.157)。此方法得到的粉末實際上沒有多孔性。

在有機液體中，通過在懸浮液(FR1213993、FR1602751)或在溶液 (DE1183680)中的內(nèi)酰胺的陰離子聚合所獲得的具有狹窄的粒徑分布的多孔 聚酰胺顆粒、尤其是球狀的多孔聚酰胺顆粒的工業(yè)制備被人們所知曉。在這 些專利中所述的方法使直接地得到聚酰胺顆粒成為可能，該聚酰胺顆粒在它 們形成之時從液體介質(zhì)中單獨分離。用于陰離子聚合的有機溶劑一般以單獨 方式或以混合物(例如烴級分(fraction))的方式選自脂肪族和/或芳族烴，它們 的沸程一般是在140和170℃之間。內(nèi)酰胺或內(nèi)酰胺的混合物在其他成份例 如無機或有機填料的存在下，最初完全地溶解在溶劑或溶劑的混合物中。如 在專利FR1213993、FR1521130以及EP192515中所教導(dǎo)的，顆粒的平均直 徑通過使用工藝參數(shù)來調(diào)控，該工藝參數(shù)為攪拌速度、在反應(yīng)物的連續(xù)部分 中所測的添加量或所引入的填料的重量。如在專利EP303530和EP192515 中所教導(dǎo)的，添加的填料作為結(jié)晶種子。

對于某些應(yīng)用而言，例如，對于卷材涂層，有必要得到平均直徑大于 40μm、實際上甚至大于60μm的聚酰胺或共聚酯酰胺顆粒。我們已經(jīng)在 EP192515的條件下并同時降低攪拌速度和/或同時減少引入的種子的量來測 試可產(chǎn)生結(jié)晶種子的細分散的填料(實例：熱解二氧化硅)。然而，這些操作 不能可再現(xiàn)地得到直徑大于40μm的顆粒，并且似乎實際上不可能得到直徑 大于60μm的顆粒。在這種情況下，不能夠過分劇烈地減少攪拌速度，因為 有必要不管一切地保證反應(yīng)介質(zhì)是均勻的。在填料量上的減少也不能使增加 直徑成為可能，這是因為雜質(zhì)(其一定作為干擾種子)在反應(yīng)介質(zhì)中可能以 過大的量存在。

本申請人的公司發(fā)現(xiàn)：為了解決此技術(shù)問題并且得到具有窄的粒徑分布 且平均直徑為40-150μm、優(yōu)選為60-100μm的聚酰胺或共聚酯酰胺顆粒，有 必要將具有以下平均直徑的無機填料引入到聚合介質(zhì)中，該無機填料具有在 1和30μm之間的平均直徑，優(yōu)選地在2和20μm之間的平均直徑，有利地 在3和11μm之間的平均直徑和仍然更加有利地在4和8μm之間的平均直徑。

因此，前述填料的引入使降低在反應(yīng)介質(zhì)中所存在的雜質(zhì)的影響成為可 能，以及該填料的引入使得防止在攪拌速度上的過分劇烈的降低成為可能。 因而，此類型的無機填料保證了平均直徑大于40μm、優(yōu)選平均直徑大于 60μm的聚酰胺或共聚酯酰胺顆粒的生產(chǎn)。

專利EP192515描述了在細分散的有機或無機填料存在下，通過內(nèi)酰胺 在溶液中的陰離子聚合來生產(chǎn)聚酰胺顆粒的方法。該填料能夠是細分散且脫 水的二氧化硅。

專利EP303530描述了通過內(nèi)酰胺在溶劑中的陰離子聚合來生產(chǎn)平均直 徑為1-20μm的聚酰胺顆粒的方法，在溶劑中該內(nèi)酰胺處于過飽和狀態(tài)?？? 以將結(jié)晶種子引入到反應(yīng)介質(zhì)中，該結(jié)晶種子以細分散填料的形式提供，該 填料能夠是二氧化硅或滑石。

在專利FR1601195中，內(nèi)酰胺在溶液中的聚合在預(yù)成型的聚酰胺粉末的 存在下來進行。