[發(fā)明專利]用于生物醫(yī)學(xué)器件的聚硅氧烷預(yù)聚物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200580045459.2
• 申請(qǐng)日: 2005-11-14
• 公開（公告）號(hào): CN101094879A
• 公開（公告）日: 2007-12-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 賴有進(jìn);W·郎;E·T·奎因
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 博士倫公司
• 主分類號(hào): C08G18/61
• 分類號(hào): C08G18/61;C08G18/67;C08F299/06;C08F299/08;G02B1/04;C08F290/06;C08F290/14
• 代理公司: 永新專利商標(biāo)代理有限公司
• 代理人: 程大軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可用于形成生物醫(yī)學(xué)器件，尤其是包括接觸鏡、人工晶狀體和眼內(nèi)植入物的眼科器件的聚硅氧烷預(yù)聚物。本發(fā)明還涉及由該預(yù)聚物形成的共聚物，特別是水凝膠共聚物。

背景技術(shù)

水凝膠代表一類用來(lái)制造各種生物醫(yī)學(xué)器件，包括眼科器件如接觸鏡的理想的材料。水凝膠是水合交聯(lián)聚合物體系，其在平衡狀態(tài)下含有水。水凝膠透鏡具有想要的生物相容性和舒適度。有機(jī)硅水凝膠是一類已知的水凝膠，其特征在于包括含有機(jī)硅的材料。通常，含有機(jī)硅的單體與親水性單體通過(guò)自由基聚合進(jìn)行共聚合，其中或者含有機(jī)硅的單體或者親水性單體用作交聯(lián)劑(交聯(lián)劑定義為含有多個(gè)可聚合官能度的單體)，或者可使用單獨(dú)的交聯(lián)劑。有機(jī)硅水凝膠與非有機(jī)硅水凝膠相比的優(yōu)點(diǎn)在于由于包括含有機(jī)硅的單體而使有機(jī)硅水凝膠通常具有較高的透氧性。

已經(jīng)公開了多種含有脲或氨基甲酸酯聯(lián)接的基于聚硅氧烷的預(yù)聚物作為用于有機(jī)硅水凝膠的潛在含有機(jī)硅的單體。這些各種預(yù)聚物在其制備方法和物理特征/性質(zhì)上可以不同，并因此可以在與用于水凝膠共聚物的其它單體結(jié)合時(shí)顯示出不同的性質(zhì)。

一類含氨基甲酸酯或含脲的聚硅氧烷預(yù)聚物涉及由具有異氰酸酯基的烯鍵式不飽和單體如甲基丙烯酸異氰酸根合乙酯(IEM)封端的聚硅氧烷-二醇或聚硅氧烷-二胺。例如，通過(guò)使IEM與羥基封端的聚二甲基硅氧烷反應(yīng)而形成預(yù)聚物。通常，該類預(yù)聚物作為不含氨基甲酸酯聯(lián)接的相應(yīng)預(yù)聚物顯示出與親水性單體類似的相容性，尤其是對(duì)于較高分子量預(yù)聚物。此外，這些預(yù)聚物在室溫下通常為液體。該類預(yù)聚物的實(shí)例可在美國(guó)專利4,605,712(Mueller等)中找到。

第二類含氨基甲酸酯的聚硅氧烷預(yù)聚物使用二異氰酸酯以產(chǎn)生氨基甲酸酯聯(lián)接。通常，這些預(yù)聚物通過(guò)使2摩爾二異氰酸酯與羥基封端的聚二甲基硅氧烷反應(yīng)，然后用甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)封端而制備。這類預(yù)聚物根據(jù)聚硅氧烷的分子量而在與親水性單體如N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)相容性上顯示出輕微的改進(jìn)。此外，這類預(yù)聚物在室溫下通常為液體。該類預(yù)聚物的實(shí)例可在美國(guó)專利4,136,250(Mueller等)中找到。

美國(guó)專利5,034,461(Lai等)公開了多種含聚硅氧烷的氨基甲酸酯或脲預(yù)聚物。通常，這些預(yù)聚物衍生于短鏈二醇、羥基封端的聚二甲基硅氧烷和二異氰酸酯，從而使結(jié)構(gòu)類似于嵌段聚氨酯彈性體；這些預(yù)聚物用可聚合的烯鍵式不飽和基來(lái)封端，如HEMA與異氰酸酯反應(yīng)。這些預(yù)聚物可以與親水性共聚單體進(jìn)行共聚合以形成可用作接觸鏡材料或其它生物醫(yī)學(xué)器件應(yīng)用的有機(jī)硅水凝膠共聚物。US5,034,461的優(yōu)選預(yù)聚物由軟聚硅氧烷鏈段(在該專利的分子式中由A表示)和極硬鏈段(在該專利的分子式中由^*D^*G^*D表示)組成并且由可聚合的烯鍵式不飽和基封端。

本發(fā)明的含聚硅氧烷的預(yù)聚物包含如US5,034,461的柔鏈段和極硬鏈段。然而，本發(fā)明的預(yù)聚物除軟鏈段和極硬鏈段外還包含較不硬鏈段。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這導(dǎo)致幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。首先，本發(fā)明預(yù)聚物在室溫下趨于具有更低的粘度，這使它們與公開于US5,034,461中的預(yù)聚物相比在合成過(guò)程中和澆鑄生物醫(yī)學(xué)器件中更易于加工。第二，該排列允許形成具有更高有機(jī)硅含量的預(yù)聚物，從而允許形成比US4,136,250或4,605,712中公開的預(yù)聚物具有更高的透氧性的共聚物，而同時(shí)保持與親水性單體良好的相容性并形成透明的水凝膠。第三，由于各種鏈段的排列，可以得到具有更高透氧性且沒(méi)有高模量的共聚物。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供可用于形成生物醫(yī)學(xué)器件的聚硅氧烷預(yù)聚物。該預(yù)聚物包含嵌段(I)和(II)并且在每端由烯鍵式不飽和基封端：

(^*Dii^*Diol^*Dii^*PS)_x??(I)

(^*Dii^*PS)_y??(II)

其中：

每個(gè)Dii獨(dú)立地為二異氰酸酯的雙基殘基；

每個(gè)Diol獨(dú)立地為具有1-10個(gè)碳原子的二醇的雙基殘基；

每個(gè)PS獨(dú)立地為聚硅氧烷-二醇或二胺的雙基殘基；

每個(gè)^*獨(dú)立地為-NH-CO-NH-、-NH-COO-或-OCO-NH-；

x代表嵌段(I)的個(gè)數(shù)且至少為2，

y代表嵌段(II)的個(gè)數(shù)且至少是1

優(yōu)選的預(yù)聚物由以下通式表示：