[發明專利]凝固膠乳粒子的制備方法

無效

• 申請號: 200580045150.3
• 申請日: 2005-12-13
• 公開（公告）號: CN101090924A
• 公開（公告）日: 2007-12-19
• 發明（設計）人: 植田貴志
• 申請（專利權）人: 株式會社鐘化
• 主分類號: C08J3/12
• 分類號: C08J3/12;C08F6/22
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 鄭樹槐

技術領域

本發明涉及凝固膠乳粒子的制備方法。更詳細地說，本發明涉及從含有具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物的高分子膠乳來制造凝固膠乳粒子的方法。

背景技術

為了從乳液聚合法和懸浮聚合法得到的高分子膠乳中，回收含在膠乳中的目的聚合物，需要使膠乳凝固并顆粒化進行所謂的造粒操作。該造粒操作對于回收粒子的粒子形態、粒徑分布、微粉量、粗粒量、粉末流動性或者耐粘連性等的粉末特性有很大的影響。

通常，從高分子膠乳中回收聚合物時，一般是在比聚合物的軟化溫度充分低的的溫度下向高分子膠乳中投入凝固劑，使其形成凝固膠乳粒子后，加熱到聚合物的軟化溫度以上作成漿液狀，經過脫水干燥以粉末的形式回收。可是，這樣的方法會大量地生成規定粒徑以外的微粉、粗粒，而且得到的粉末的形狀也是不定形等，在多數情況下是難以得到粉末特性良好的粉末。

從高分子膠乳得到粉末特性良好的凝固膠乳粒子的方法，在過去有很多的研究，廣為人知的有氣相凝固法(例如參照專利文獻1)、緩凝析法(例如參照專利文獻2)、或者使用噴霧干燥器的造粒方法等。這些中，特別是氣相凝固法，由于使氣相中噴霧或者滴下的大致為球形的高分子液滴和凝固劑在氣相中接觸完成凝固，所以可以得到接近球形的粉末特性良好的凝固膠乳粒子。

可是，在氣相凝固法中為了得到良好的凝固膠乳粒子，需要充分確保高分子膠乳液滴降下的氣相部分的距離，所以存在不可避免的裝置高度方向的大型化，設備的成本昂貴、操作性及維修性惡化等課題。

另一方面，上述造粒技術以外，作為以粉末回收極其困難的、聚合物軟化溫度是室溫以下的橡膠狀高分子膠乳的造粒方法，已知的有向橡膠膠乳中添加分子中具有羧基和/或羥基的高分子量聚陰離子，將該混合膠乳滴下到含有至少一種堿土金屬的水溶液中的方法(例如參照專利文獻3)。

可是這種方法，相對于橡膠膠乳中的橡膠固體成分100重量份需要加入至少2～8重量份，優選4～6重量份的高分子量聚陰離子，調整此時的混合膠乳的粘度成為200～8000mPa.s的范圍后，進而，需要從距離凝固劑液面1～80cm的高度滴下等，如果不能滿足很多的條件就不能得到良好的球形的凝固膠乳粒子。

通常，對于高分子膠乳添加2重量份以上的高分子量聚陰離子時，容易想到發生以下的問題：(1)在各種目的使用的回收聚合物本身所具有的本來的品質(例如熱穩定性等)有時會下降、(2)大量的高分子量聚陰離子的添加引起制造成本的增加、(3)由于高分子量聚陰離子的添加，將通常10mPa.s以下的膠乳粘度必需調整到200mPa.s以上，優選1000mPa.s以上，所以膠乳移液性變差等，不能認為是理想的方法。

也就是，在高分子膠乳造粒的技術領域中，從制造成本、品質、生產技術及設備成本方面可以以高水平的滿足造粒技術的開發，目前還是在繼續期待中。

專利文獻1：特開昭53-30647號公報

專利文獻2：特開昭60-217224號公報

專利文獻3：特開昭52-37987號公報

發明的內容

發明要解決的課題

本發明為了解決上述課題，提供一種以凝固膠乳粒子回收高分子膠乳的新的造粒方法，其可以達到聚合物本身具有的本來的品質不降低、微粉和粗粉極少、耐粘連性、粉末流動性等的粉末特性良好。

解決問題的方法

鑒于以上的現狀，本發明者反復深入研究的結果發現，通過將含有具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物的高分子膠乳噴霧到或者滴下到以煙霧狀含有無機鹽和/或酸的氣相中，將該高分子膠乳滴落下或者投入到水相中可以制造具有良好粉末特性等的凝固膠乳粒子，從而完成了本發明。

也就是，本發明涉及凝固膠乳粒子的制備方法，其特征是將含有具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物的高分子膠乳噴霧或者滴下到以煙霧狀含有無機鹽和/或酸的氣相中，將該高分子膠乳滴落下或者投入到水相中。

優選的實施方式，是涉及上述凝固膠乳粒子的制備方法，其特征是含有具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物的高分子膠乳，在含有聚合物固體成分100重量份的高分子膠乳中含有具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物0.01～1.8重量份。

優選的實施方式，涉及上述任一項所述的凝固膠乳粒子的制備方法，其特征是具有形成物理凝膠性質的水溶性高分子化合物，是從羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、水溶性褐藻酸衍生物、瓊脂、明膠、角叉萊膠、葡糖甘露聚糖、果膠、凝膠多糖(カ-ドラン)、結冷膠(ジエランガム)及聚丙烯酸衍生物中選擇出的至少1種或者2種以上。