[發(fā)明專利]固化性金剛烴化合物

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200580040870.0
• 申請(qǐng)日: 2005-09-26
• 公開（公告）號(hào): CN101065415A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 前原孝之
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社德山
• 主分類號(hào): C08G59/02
• 分類號(hào): C08G59/02;C07D301/00;C08G65/18;H01L23/29;H01L23/31;H01L33/00
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 吳娟;李炳愛

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及可用作封裝劑原料和粘合劑原料的新型的固化性金剛烴(diamantane)化合物。

背景技術(shù)

近年來(lái)，發(fā)光二極管(LED)得到顯著發(fā)展，作為發(fā)光材料，人們開發(fā)了顯色為紅色-橙色的鋁/銦/鎵/磷(AlInGaP)、顯色為藍(lán)色的硝酸鎵(GaN)，并且也實(shí)現(xiàn)了發(fā)出365nm、370nm等400nm以下的近紫外光的LED。另外，例如將熒光物與藍(lán)色LED或近紫外LED組合還實(shí)現(xiàn)了發(fā)白色光的LED。

LED具有壽命長(zhǎng)、溫度穩(wěn)定性高、容易調(diào)光、驅(qū)動(dòng)電壓低等諸多優(yōu)點(diǎn)，人們積極地將其應(yīng)用于顯示器、顯示板、車載照明、信號(hào)燈、手機(jī)、攝像機(jī)等中。特別是對(duì)于白色LED，可在照明用途中得到發(fā)展，非常有望作為以往的白熾燈、鹵素?zé)簟晒鉄舻鹊拇婀庠矗菫榱似占埃藗兿ＭM(jìn)一步提高亮度和光源效率。

這些用途中，LED作為通常封裝的發(fā)光裝置使用。將LED搭載于封裝中時(shí)，將LED接合在封裝的固定位置上，使封裝的電極和LED的電極電連接，然后為了保護(hù)LED，通常用透明的封裝劑進(jìn)行封裝。基于粘合性高、操作性良好、并且價(jià)格低廉的理由，作為封裝劑，廣泛采用了使用雙酚A型縮水甘油醚的環(huán)氧樹脂。

但是，上述環(huán)氧樹脂系封裝劑無(wú)法應(yīng)對(duì)LED的短波長(zhǎng)和高亮度，在密封近紫外LED和白色LED時(shí)，由于劣化而使樹脂發(fā)生黃變，出現(xiàn)LED裝置的亮度降低、色調(diào)發(fā)生變化等問題。

為解決上述問題，人們研究了一些方案，但尚未發(fā)現(xiàn)能夠充分解決上述問題的方案。例如，通過將脂環(huán)式環(huán)氧化合物添加到氫化雙酚A型縮水甘油醚中，在某種程度上可以提高耐光性，但是其程度尚不足以達(dá)到實(shí)際應(yīng)用的水平，相反卻導(dǎo)致耐熱性降低(例如參照專利文獻(xiàn)1)。另外，通過使用固化性金剛烷化合物，可得到具有比氫化雙酚A縮水甘油醚更高耐熱性的樹脂，但是其水平仍不足夠，其中所述固化性金剛烷化合物是基本骨架使用金剛烷的環(huán)氧化合物。(例如參照專利文獻(xiàn)2)添加磷系抗氧化劑時(shí)，可以在某種程度上抑制熱變色，但是導(dǎo)致耐光性降低。

專利文獻(xiàn)1：日本特開2003-73452號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：日本特開2005-146253號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

如上所述，在密封LED、特別是近紫外LED、白色LED時(shí)，人們希望封裝劑的耐光性、耐熱性、粘合性提高。

因此，本發(fā)明的目的在于提供耐光性、耐熱性優(yōu)異的固化物，例如可用作封裝劑的新型單體(固化性化合物)。

本發(fā)明人為解決上述課題進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：向金剛烴類導(dǎo)入環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁基作為可聚合的官能團(tuán)得到的新型固化性金剛烴化合物不僅可以得到耐熱性、耐光性高的固化物，固化時(shí)的收縮也小，因此可以優(yōu)選用作光學(xué)用途和高耐熱性用途等的各種粘合劑和半導(dǎo)體激光器用途等的封裝劑，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明提供下式(1)所示的固化性金剛烴化合物。

式(1)中，m為1-4的整數(shù)，n為0-4的整數(shù)，R¹為碳原子數(shù)1-5的烷基，Y為下式(2)所表示的基團(tuán)：

式(2)中，p為0或1，q為0-6的整數(shù)，A為下式(3a)或(3b)所示的基團(tuán)：

式(3a)、(3b)中，R²為氫原子、甲基或乙基，R³為甲基或乙基。

本發(fā)明的固化性金剛烴化合物形成光學(xué)物性、耐熱性、耐光性優(yōu)異的固化物，并且具有固化時(shí)收縮小的特征。因此，該化合物特別適合用作在封裝近紫外LED、白色LED時(shí)使用的封裝劑用原料。

并且，這些物性當(dāng)然比氫化雙酚A型縮水甘油醚高，并且比固化性金剛烷化合物還顯著增高。金剛烴與金剛烷比較，通常認(rèn)為陽(yáng)離子比較穩(wěn)定，具有很多反應(yīng)性高的叔碳部位，以及由于分子的大小比金剛烷大，因此聚合度低，容易熱分解。但是，令人驚訝的是，本發(fā)明的固化性金剛烴化合物與金剛烷比較，具有更高的耐熱性。得到上述優(yōu)異的效果可能是由于金剛烴比金剛烷具有更剛性的結(jié)構(gòu)。

附圖簡(jiǎn)述

圖1是實(shí)施例1中得到的4，9-雙(縮水甘油基氧基)金剛烴的¹H-NMR譜。

圖2是實(shí)施例1中得到的4，9-雙(縮水甘油基氧基)金剛烴的¹³H-NMR譜。

圖3是實(shí)施例5中得到的1，4，9-三(縮水甘油基氧基)金剛烴的¹H-NMR譜。

圖4是實(shí)施例5中得到的1，4，9-三(縮水甘油基氧基)金剛烴的¹³H-NMR譜。

實(shí)施發(fā)明的最佳方式