[發明專利]1，4－氫醌官能化的次膦酸酯和膦酸酯

無效

• 申請號: 200580039179.0
• 申請日: 2005-09-21
• 公開（公告）號: CN101061127A
• 公開（公告）日: 2007-10-24
• 發明（設計）人: M·V·漢森;L·D·廷伯萊克;K·馬松內;O·胡滕洛赫;G·舍爾哈格;M·馬澤
• 申請（專利權）人: 科聚亞公司;巴斯福股份公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30;C07F9/38
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 鄧毅

本申請要求2004年9月21日提交的美國臨時專利申請No.60/611,782的優先權。

????????????????????????發明概述

本發明總體上涉及新型1，4-氫醌和1，4-萘醌官能化的次膦酸酯和膦酸酯的制劑和它們用作環氧樹脂體系的阻燃組分的用途。本發明的次膦酸酯和膦酸酯可用作具有增強的阻燃性能的環氧樹脂的固化劑。雖然本發明的次膦酸酯和膦酸酯可單獨用于固化環氧樹脂，但是與多羥基化合物結合作為共固化劑可以發現更大的應用性。1，4-氫醌或1，4-萘醌官能化的次膦酸酯/酚醛清漆和膦酸酯/酚醛清漆樹脂共固化劑適于阻燃印刷線路板。本發明還可用作預浸料(prepreg)、層壓板、尤其是敷銅箔層壓板的環氧樹脂體系中的共固化劑，所述預浸料、層壓板、尤其是敷銅箔層壓板可用于制造不含鹵素阻燃劑的電子元件。

?????????????????????????發明背景

基于環氧樹脂的復合材料長期以來在多種應用中基本得到認可，并且由于其通用性該復合材料持續具有相當大的重要性。這種應用的一個具體實例包括，但是不限于，用于印刷電路板(印刷線路板，PWB)的電層壓板。用于其中的環氧樹脂由于其容易加工而尤其得到了普及。那些環氧樹脂的特征還在于良好的機械和化學性能，例如韌性和對多種有機溶劑的耐性，并且還顯示良好的耐化學試劑性和抗濕性。這些性能使得環氧樹脂材料能夠適應多種應用目的，并且使得組成復合材料的材料得到有利的使用。

通常，通過制造預浸料(B-階段(B-staging))可以容易地將環氧樹脂加工成用于PWB應用的復合材料。例如，用樹脂浸漬基材，該基材通常是纖維、絨頭織物和織物或紡織材料形式的無機或有機增強劑。這可以通過用容易揮發或可揮發溶劑中的樹脂溶液涂覆基材來實現。可以通過多種熟悉的技術包括輥涂、浸涂、噴涂和它們的結合來進行涂覆。然后在烤爐中加熱該預浸料以除去溶劑和部分地固化該樹脂。有利地，這種處理之后獲得的預浸料不會自粘附，但是它們也不應該是完全固化的。此外，預浸料應該表現出存儲穩定性。在隨后的加工成復合材料過程中，該預浸料應該在施加熱和壓力的條件下可熔化以便盡可能緊密和永久地與增強劑或插入組分以及為復合材料提供的材料粘結在一起；即，交聯的環氧樹脂基體必須與增強劑，以及待粘結在一起的材料如金屬、陶瓷、無機和有機材料形成高度的界面粘附。

阻燃性對于涉及聚合物材料的某些應用而言是一個重要的性能。在一些用途中，阻燃性被賦予了第一優先權，這是由于例如在用于飛機和機動車構造以及用于公共交通工具的結構性材料中對人類和物資造成的危險。在電子應用中，阻燃性是必要的，因為元件可能在層壓板上產生相當大的局部高溫。層壓板的灼燒可能引起裝配在其上的電子元件的損耗。另外，對于包含PWB元件的裝置的人類防火安全性，要保證高的防爆/防火保護水平。

因此，在含環氧樹脂的層壓板的制備中向環氧樹脂組合物中引入各種添加劑和/或反應性組分以改進所得層壓板的阻燃性已是慣例。已經使用了許多類型的阻燃物質，然而，到目前為止商業上最常用的是含鹵素的化合物例如四溴雙酚A。通常通過與雙酚A的二縮水甘油醚反應而將這種物質引入環氧樹脂。通常，為了達到所需的阻燃性水平(在標準“Underwriters?Laboratory”試驗方法UL?94中達到V-0)，要求這種含溴阻燃物質的水平滿足：基于產物中的總重量，提供的溴含量為10wt％到25wt％。

通常，含鹵素的阻燃環氧樹脂如包含四溴雙酚A的那些被認為是安全和有效的。然而，使用不基于含鹵素化學物質的阻燃環氧樹脂體系越來越受到青睞。對于這些新型材料而言，希望能夠滿足阻燃性的需要并且顯示與目前使用的鹵化材料所提供的相同或更大的機械性能、韌性和耐溶劑性和抗濕性的優點。

由眾多研究工作者提出的一種這樣的方法是使用磷基阻燃劑。參見例如，EP?0?384?939；EP?0?384?940；EP?0?408?990；DE?4?308?185；DE?4?308?187；WO?96/07685；WO?96/07686；美國專利No.5,648,171；美國專利No.5,587,243；美國專利No.5,576,357；美國專利No.5,458,978；以及美國專利No.5,376,453；所有文獻在此整體引入作為參考。在所有這些參考文獻中，由衍生自磷化合物的阻燃劑和環氧樹脂的反應形成一種制劑，然后將其用氨基交聯劑如雙氰胺、磺胺或其它一些含氮元素的交聯劑固化以形成熱固性聚合物網絡。