[發明專利]含有碳化鈦顆粒的聚酯聚合物和共聚物組合物

無效

• 申請號: 200580038806.9
• 申請日: 2005-10-27
• 公開（公告）號: CN101056925A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: Z·夏
• 申請（專利權）人: 伊斯曼化學公司
• 主分類號: C08K3/14
• 分類號: C08K3/14;C08L67/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 段曉玲;韋欣華

????????????????????????技術領域

本發明涉及可用于包裝的聚酯組合物，比如用于通過再加熱吹塑法，或者其它其中對聚酯進行再加熱的熱成形方法來制備飲料容器。所述組合物顯示出改進的再加熱性能，同時保持了可接受的視覺外觀，比如透明度和顏色。

????????????????????????背景技術

許多塑料包裝，比如由聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)制備并用于飲料容器中的那些，是通過再加熱吹塑，或者其它要求對聚合物進行加熱軟化的操作來制備的。

在再加熱吹塑中，瓶子預制體(是試管形狀的擠塑制品)被加熱到聚合物的玻璃轉變溫度之上，然后設置在瓶子模具中，以通過其開口端接受加壓氣體。這項技術是本領域公知的，比如例如在美國專利No.3733309中，該項專利在此通過引用結合進來。在典型的吹塑操作中，通常采用來自石英紅外加熱器的輻射能對預制體進行再加熱。

在采用要求對聚合物進行熱軟化的操作制備包裝容器的過程中，再加熱時間，或者要求預制體達到對于拉伸吹塑而言適當的溫度所需的時間(也稱作加熱時間)，影響著產率和所需的能量。隨著加工設備的改進，已經能夠在每單位時間制備更多的單元。因此，理想情況是提供如下聚酯組合物：和常規聚酯組合物相比，它通過更快的再加熱(再加熱速率增加)或者更少的再加熱能量(再加熱效率提高)或者兩者，提供了改進的再加熱性能。

上述再加熱性能隨著聚合物自身的吸收性質而變。用于再加熱聚合物預制體的加熱燈通常是紅外加熱器，比如石英紅外燈，其具有寬的發射光譜，波長范圍為大約500nm-大于1500nm。但是，聚酯，尤其是PET，在500nm-1500nm的吸收性很差。因此，為了使對來自燈能量的吸收最大化并提高預制體的再加熱速率，有時候在PET中加入提高紅外能量吸收的材料。不幸的是，這些材料往往對PET容器的視覺外觀具有負面影響，例如，增加了霧值水平和/或使制品具有暗色外觀。而且，由于在400-700nm范圍具有吸收性的化合物對人眼顯色，所以在此波長范圍內吸收的材料將為聚合物賦予顏色。

人們已經采用各種黑體和灰體吸收性化合物作為再加熱劑來改善聚酯預制體在再加熱燈下的再加熱性質。這些再加熱添加劑包括炭黑、石墨、銻金屬、黑色氧化鐵、紅色氧化鐵、惰性鐵化合物、尖晶石顏料和紅外吸收染料。可以加入到聚合物中的吸收性化合物的量受到其對聚合物的視覺性能，比如亮度和顏色，的影響的限制，所述亮度可以用L^*值表示，所述顏色可以測量并用a^*值和b^*值表示，這將在下面進一步描述。

為了在預制體和所得的吹塑制品中保持可接受水平的亮度和顏色，可以減少再加熱添加劑的量，這進而使再加熱速率下降。因此，可以調整在聚酯樹脂中添加的再加熱添加劑的類型和量，以在提高再加熱速率和保持可接受的亮度和顏色水平之間實現所需的平衡。如果隨著熱塑性組合物中再加熱添加劑濃度的提高，在再加熱速率提高的同時顏色和亮度下降的速率下降，將會是理想的。

在本領域中已知的一些常見再加熱添加劑的又一缺點在于它們在PET制備工藝中不穩定。例如，已知如果在熔融階段(melt-phase)或者固態化(solid-stating)制備過程中存在著氧泄漏，那么銻金屬將重新氧化成銻氧化物(而銻氧化物對于提高再加熱速率而言沒有效果)。這導致預制體在再加熱吹塑過程中加熱速率存在著變化，并因而要求持續調節紅外燈的設置。提供如下的再加熱添加劑將是本領域的一大進步：它提供令人滿意的再加熱，同時保持可接受的顏色和透明度，而且在熔融階段和固態化過程中能穩定地抗氧化。

在本領域中存在著對含有如下再加熱添加劑的聚酯組合物的需求：它改善了再加熱但沒有和現有再加熱添加劑相關的問題，比如再氧化和不均勻的再加熱，而且同時提供了改進的亮度、透明度和顏色。

????????????????????????發明內容

本發明涉及包含聚酯聚合物或者共聚物，尤其是熱塑性聚酯聚合物或者共聚物，的聚酯組合物，其中結合了改善所述組合物的再加熱性能的碳化鈦顆粒。碳化鈦顆粒可以通過熔融配混結合到聚酯中，或者可以在聚合的任何階段，比如在聚合的熔融階段加入。可以采用某個范圍的顆粒尺寸以及某個范圍的顆粒尺寸分布。