[發明專利]低粘度的微膠囊分散體

無效

• 申請號: 200580038079.6
• 申請日: 2005-10-27
• 公開（公告）號: CN101056701A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: P·朔克爾;K·黑貝勒;V·安德烈;B·諾瓦科夫斯基
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: B01J13/16
• 分類號: B01J13/16;B01J13/20
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明涉及在疏水性溶劑中包含微膠囊的微膠囊分散體，其中微膠囊具有在親水性溶劑的溶液中包含至少一種水溶性有機物質的膠囊芯，以及可通過使至少一種二-、低聚-和/或聚異氰酸酯與至少一種異氰酸酯反應性試劑界面加聚，隨后后處理而得到的膠囊殼，還涉及制備它們的方法。本發明進一步涉及可通過從所述微膠囊分散體中除去疏水性溶劑而得到的微膠囊。

微膠囊是包含膠囊芯以及也稱為膠囊壁的圍繞在所述膠囊芯周圍的膠囊殼的顆粒。各種應用取決于膠囊芯的性質。例如在對活性成分控制釋放的膠囊的情況下，壁材料和膠囊化方法同樣重要。

微膠囊廣泛用于無碳復印紙中。因此，具有包含成色劑的芯油的微膠囊已經已知很長時間。基于三聚氰胺-甲醛樹脂(EP-A-0?026?914)或基于聚脲(EP-A-0?535?384)的膠囊壁分別通過在水包油乳液的界面縮聚或加聚而形成。

與其中油為分散相，即不連續相且水為連續相的水包油乳液相反，還已知其中兩相互換的膠囊化方法。反相微膠囊化(Inversemicroencapsulation)也是用于這些方法的術語。

DE-A?101?20?480公開了這種反相膠囊化。其教導了具有包含水溶性物質的膠囊芯和由三聚氰胺/甲醛樹脂制成的膠囊壁的微膠囊。

此外，US?5,859,075教導了具有二醇和多元醇作為膠囊芯和具有聚氨酯壁的微膠囊，其中這些微膠囊在作為連續相的鏈烷烴中制備。如此得到的微膠囊適合作為粉末涂覆組分。根據該教導，還可通過該方法對水敏感性物質膠囊化。

EP-A-0?148?169描述了具有水溶性芯和聚氨酯壁的微膠囊，該微膠囊在植物油中制備。除了除草劑之外，在所述膠囊芯材料中還有水溶性染料。WO?03/042274公開了一種制備基于聚脲的微膠囊的方法，該微膠囊具有含懸浮液的液體膠囊芯或固體膠囊芯。膠囊壁通過異氰酸酯/胺體系形成并通過加入交聯組分如單-或二醛進一步穩定。

WO?03/015910涉及在由50-100重量％甘油酯油和0-50重量％與甘油酯油溶混的溶劑組成的疏水性溶劑中包含具有膠囊芯和膠囊殼的微膠囊的微膠囊分散體，其中所述膠囊芯包含水溶性有機物質，尤其是染料，所述膠囊殼基本由聚氨酯和/或聚脲組成，以及涉及微膠囊分散體在化妝品中的用途。

使用可通過使二-和/或聚異氰酸酯聚合而得到的微膠囊分散體所伴隨的問題在于游離的，即未反應的異氰酸酯基團，這可導致不希望的副反應或產物中的不希望性能。

DE-A?198?46?650涉及包含微膠囊化顆粒的粉末涂覆漿料，所述顆粒含有至少一種含羥基粘合劑和至少一種聚異氰酸酯交聯劑以及水，其中仍可存在于水相中的交聯劑顆粒借助加入水相的鈍化劑經由存在于顆粒表面上的異氰酸酯基團來穩定。

此外，GB?1,142,556涉及可通過使異氰酸酯官能化的聚合物與二胺在含水體系中反應而得到的基于聚氨酯的微膠囊。所提及的用于后處理的試劑包括氫氧化鈉和氫氧化鉀以及1-羥基乙基-2-十七碳烯基glyoxalidine。

DE-A?27?06?329涉及一種降低聚脲微膠囊的殘留異氰酸酯含量的方法，其包括用過量的氨或胺處理在水包油體系中形成的聚脲微膠囊。所提及的優選后處理試劑為其中烷基各自具有1-6個碳原子的有機二烷基胺以及氨。

與制備和使用微膠囊分散體，尤其是在疏水性溶劑中的那些相關的另一問題在于微膠囊經常具有高聚集傾向，這可導致相應分散體中的高粘度。

因此，本發明的目的是提供在疏水性溶劑中包含具有膠囊殼和含至少一種有機物質的膠囊芯的微膠囊的微膠囊分散體，其特征在于低粘度和非常低水平的游離的未反應異氰酸酯基團。

現在發現在疏水性溶劑中包含微膠囊的微膠囊分散體可通過如下步驟得到，其中微膠囊具有在親水性溶劑的溶液中包含至少一種水溶性有機物質的膠囊芯和膠囊殼：

a)使至少一種二-、低聚-和/或聚異氰酸酯與至少一種帶有至少一個異氰酸酯反應性基團的試劑界面加聚，和

b)隨后用至少一種選自分子量為至少150g/mol的胺、醇和氨基醇的化合物后處理初級產物微膠囊，和

c)合適的話，隨后用至少一種其它后處理試劑后處理。

膠囊包含膠囊殼和膠囊芯。膠囊芯包含至少一種呈固體形式和/或由于其制備而呈在合適溶劑中的溶液形式的水溶性有機物質。在本發明上下文中，膠囊芯優選包含優選呈在親水性溶劑中的溶液形式的水溶性有機物質。特別優選至少一種水溶性有機物質的水溶液。