[發(fā)明專利]微膠囊化的殺生物劑和防污劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200580036409.8
• 申請日: 2005-09-14
• 公開（公告）號: CN101137288A
• 公開（公告）日: 2008-03-05
• 發(fā)明（設計）人: R·L·哈特;D·R·維加里托;D·E·沃克
• 申請（專利權）人: 微技術實驗室公司
• 主分類號: A01N25/28
• 分類號: A01N25/28;A01P1/00;A01P3/00;A01P9/00;A01N43/80
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 唐曉峰

發(fā)明領域

本發(fā)明涉及用作殺生物劑或防污劑的異噻唑酮衍生物的微膠囊化的組合物。具體而言，本發(fā)明涉及微膠囊化的(4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)異噻唑酮)和該微膠囊在船舶防污涂料和油漆中的應用。

發(fā)明背景

本發(fā)明通常涉及(4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)異噻唑酮)(DCOIT)及其類似物和衍生物的微膠囊化，DCOIT是一種購自Rohm和Haas公司的殺生物劑。當油漆施用到船舶或水下結構如碼頭時，船舶涂料和油漆制造商通常將殺生物劑加到油漆中以預防或抑制微生物，例如真菌，如霉菌和酵母，和細菌、藻類以及藍藻菌對膜的有害侵染(所謂“軟污染”)。有時候，它們對于預防藤壺、管蟲(tube?worms)等(所謂“硬污染”)的生長也是有效的。

據(jù)調查，在船舶油漆和涂料中使用以預防或控制軟污染和硬污染的一種殺生物劑是DCOIT。然而，DCOIT的溶解度在海水中是低的而在二甲苯中是高的。上述特性使得油漆制造商希望將DCOIT加到船舶油漆中并考慮把膠囊化的DCOIT加到船舶油漆中。DCOIT微膠囊在本領域中是已知的，但是，文獻中對膠囊的報導迄今為止還不令人滿意。例如，二甲苯是船舶油漆的一般溶劑或基質。如果該DCOIT膠囊對二甲苯不是完全不滲透的，DCOIT會從膠囊中泄漏從而與油漆粘合劑反應。這會導致某些油漆配方中的粘度增加或DCOIT會導致油漆膜不需要的塑化。如果該微膠囊太透水了，油漆膜使得油漆在其使用壽命的早期階段易于受到微生物的攻擊，不久DCOIT會從油漆粘合劑濾出。因此，需要改進的具有儲藏(in-can)穩(wěn)定性但是將DCOIT逐步釋放到海洋環(huán)境中的膠囊化的DCOIT組合物。

發(fā)明概述

因為DCOIT是一種水中溶解度非常低的油性材料，在約40℃以上為液體，本發(fā)明的某些實施方案使用了基于水包油乳化體系的微膠囊化方法。

在另一種實施方案中，微膠囊外殼或囊壁材料設計成對二甲苯基本上是不滲透的。這就得到了良好的儲藏穩(wěn)定性，降低了DCOIT從膠囊中濾出與干燥的船舶薄膜中的漆粘合劑反應或將漆粘合劑塑化的趨勢。微膠囊外殼對海水也應當是能滲透的。為了獲得良好的微膠囊化DCOIT的釋放率，外殼材料應該是具有固有的親水性的，使得它們在水，更具體而言鹽水的存在下逐步將DCOIT釋放到船舶涂層的表面。在本發(fā)明另一種實施方案中，為了增強鹽水的釋放，某些具有部分水溶性的可混溶的有機溶劑與DCOIT一起形成膠囊，以提高DCOIT在水中從膜釋放的速度。在一些實施方案中，溶劑如二價酸酯，聚乙二醇和乙二醇醚醋酸酯以及異丁酸異丁酯可用于形成用于膠囊化的可混溶的DCOIT混合物。

當本文的討論涉及到DCOIT的膠囊化時，本領域技術人員會認識到DCOIT其他的衍生物和類似物及其與其他殺生物劑結合可以本文類似的方法進行加工。具體而言，其他疏水性的低水溶性的異噻唑酮(例如，室溫下水中低于2％，更特別低于1％)，如2-正辛基-3(2H)異噻唑酮(OIT)和苯并異噻唑酮(BIT)及其烷基衍生物可單獨或互相結合或與其他殺生物劑結合利用本文教導一起被膠囊化。

發(fā)明詳述

DCOIT可用許多種囊壁材料進行膠囊化以得到二甲苯儲藏穩(wěn)定性并在暴露在水(即，天然水或鹽水)中時提供DCOIT的持續(xù)釋放。在本發(fā)明特別的實施方案中，該微膠囊在二甲苯中室溫下90天能將膠囊化的DCOIT的釋放限制到低于10％，優(yōu)選低于5％。在另一實施方案中，二甲苯的不滲透性使得在45℃90天DCOIT的釋放低于10％，優(yōu)選低于5％。

根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，具有由水解的聚乙烯醇和酚醛樹脂形成的囊壁的微膠囊用于這目的。在利用部分水解的PVA形成微膠囊的情況下，膠囊外殼的親水特性可以通過改變加入到該囊壁中的部分水解的PVA量來調節(jié)。在一種實施方案中，部分水解的聚乙烯醇和酚醛樹脂組分(例如，脲-間苯二酚-甲醛)以約4-8重量的部分水解的PVA和約20-30份的酚醛樹脂加入到該膠囊外殼中。制備上述微膠囊的膠囊化方法在本領域中是公知的，在實施例1中進行闡述。如該實施例所述，為了預防DCOIT與囊壁材料進行反應，DCOIT與溶劑稀釋劑如取代的芳香溶劑如得自Nisseki?Chemical的SAS?310混合。