[其他]三醋酸銻的制備

在審

• 申請號: 101987000003984
• 申請日: 1987-06-09
• 公開（公告）號: CN1004416B
• 公開（公告）日: 1989-06-07
• 發明（設計）人: 趙滬根;傅麗春;張紹琦;隗秀芳
• 申請（專利權）人: 中國原子能科學研究院
• 代理公司: 核工業部專利法律事務所
• 代理人: 詹漪珠;吳景夏

本發明公開了一種制備三醋酸銻的新工藝，該工藝流程有反應、過濾、結晶、分離、干燥等步驟。反應是三氧化二銻與醋酐在無水惰性溶劑甲苯中進行，甲苯分兩批加入，第一批在反應初始加入，第二批是在反應完畢加入。反應物加入量之比為Ｓｂ↓［２］Ｏ↓［３］∶（ＣＨ↓［３］ＣＯ）↓［２］Ｏ＝１ｍｏｌ∶３．３～３．６ｍｏｌ，甲苯總加入量不小于１２５０ｍｌ／ｌ克分子Ｓｂ↓［２］Ｏ↓［３］，甲苯兩批加入體積比為１／１５～３／５。操作是在密閉系統中進行。本發明所提供的工藝流程有反應速度快、純度高、收率高和成本低等特點，該工藝流程可用于大規模生產三醋酸銻。

本發明涉及一種改進的化學工藝，更具體地說，是一種制備三醋酸銻的新工藝。

三醋酸銻是一種制備聚酯，特別是制備聚對苯二甲酸乙酯的優良聚合催化劑。國內外制備三醋酸銻的工藝流程有多種，西德F.Nerdel等人研究了用三氧化二銻（Sb₂O₃）與羧酸酸酐如（CH₃CO）₂O合成制備出三醋酸銻（Chem.Ber.Vol.90，p.598～600，1957），其反應為：

Sb₂O₃+3（CH₃CO）₂O→2Sb（CH₃COO）₃，

得到的是粗產品，還需經減壓蒸餾等步驟進一步精制。由于三氧化二銻與醋酐的加成反應是放熱反應，致使反應溫度難以控制，當溫度高到165℃時，反應產物變成棕色，產物部分分解，最后的產品呈結塊狀，影響產品質量。此外，反應后的減壓分離操作也較復雜，產品收率也不高，一般為80%。美國專利3415860公開了一種三氧化二銻和醋酐在無水惰性溶劑甲苯或二甲苯中制備三醋酸銻的工藝流程，該流程的反應產物經過濾、結晶、洗滌、分離、真空干燥等步驟，即可制得符合質量要求的精細產品，且因加入甲苯而使反應溫度容易控制。但該流程的反應時間較長，一般為3～5小時，又因用己烷洗滌，增加了步驟和廢液，從而提高了成本。捷克專利15001公開了一種三氧化二銻與甲苯或二甲苯混合加熱，再逐步加入醋酐制備三醋酸銻的工藝流程，該流程中反應過程也較長，約5小時。國內大連有機化工廠采用三氧化二銻與醋酐在甲苯或二甲苯的溶劑中加壓密封酸化反應，這種過程需要加壓密閉設備（大連有機化工廠鑒定會報告《醋酸銻試生產總結》）。

本發明的目的是提供一種反應時間短，流程簡單可靠，產品收率高、純度高的工藝流程。

本發明是采用三氧化二銻和醋酐在無水惰性溶劑甲苯中進行反應，甲苯分兩批加入的工藝流程。在本流程中，反應開始前只加入適量甲苯，保持反應物濃度不太低，可以加快反應速度，同時又能嚴格控制反應在一定溫度下進行。當反應完畢后再把大量甲苯補充加入到反應產物中，保證得到精細結晶和便于過濾，然后在溫度大于或等于100℃時過濾，除去雜質，濾液冷卻至5～10℃下結晶，再把結晶與母液分離，分離后的結晶在40～60℃下干燥，工藝流程中過濾、冷卻、結晶、分離和干燥過程必須在密閉體系中進行，防止反應物的潮解，從此可得到高純度的細晶形三醋酸銻，產物收率可達95%。

本發明流程的反應溫度控制在反應介質的沸騰溫度約105～125℃左右，料比為Sb₂O₃∶（CH₃CO）₂O＝1mol∶3.3～3.6mol，甲苯的總加入量應不少于1250mol/l克分子Sb₂O₃，甲苯兩批加入體積比為1/15～3/5。反應時間只要30分鐘至1.5小時即可。本發明的流程如下：

實施例一

取29.1克三氧化二銻、33毫升醋酐及33毫升甲苯置于1000毫升配有攪拌器和冷凝器的圓底燒瓶中，反應溶液在攪拌及冷凝回流下加熱至沸騰（115℃左右），并保持反應40分鐘，反應完畢后，再補充加入甲苯100ml，然后在100℃下在密封手套箱內過濾，濾液冷卻至10℃時結晶，然后用抽濾方法把結晶和母液分離開。分離出來的結晶在45℃下真空干燥箱中干燥（壓力保持在5.6×1⁴Pa），即可得到高純度的細晶形產品，收率為95%。