[其他]多孔膜的樹脂組合物以及由它制成的膜

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101986000008393
• 申請日: 1986-12-10
• 公開（公告）號: CN1005847B
• 公開（公告）日: 1989-11-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 松村秀司;伊藤道康;辻從一;鈴木久利;伊藤省一
• 申請（專利權(quán)）人: 三井東壓化學(xué)株式會社
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 任宗華;林柏楠

用使一種樹脂組合物熔融的方法，高產(chǎn)率制造透水蒸汽性良好的多孔膜，該樹脂組合物含有１００重量份數(shù)的聚烯烴樹脂以及５０至５００重量份數(shù)的硫酸鋇，后者的電導(dǎo)率等于或小于２５０μｓ／ｃｍ（以硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導(dǎo)率來表示），顆粒尺寸為０．１～７微米。熔體制成膜后，至少在單軸方向拉伸到原來面積的２．５～１４倍。

本發(fā)明涉及一種能加工制成多孔膜的樹脂組合物以及由它制成的一種多孔膜，這種膜有良好的透濕性和透氣性，并具有優(yōu)良的防水性。

至今，多孔膜是用各種非混溶性物質(zhì)填充到聚烯烴樹脂中，把所得的組合物加工成膜，并進行拉伸而成（見日本專利公告昭53-12542/1978，美國專利U.S.4，347，844，以及日本專利申請公開昭57-59727/1982）。

但是，按照這些方法制得的那種膜有這樣一些缺點，機械強度差，形成的孔隙分布不均勻，而且太硬，結(jié)果形成的膜柔韌性差。例如在英國專利G.B.2，151，538中，提出了用硫酸鋇作非混溶性物質(zhì)，來改善上述的問題。不過，由于采用硫酸鋇容易因其聚集造成擠出機的篩網(wǎng)堵塞，而縮短了篩網(wǎng)壽命，還會因其聚集引起拉伸斷裂;因此，從穩(wěn)定生產(chǎn)的角度來看，這種方法仍然是不能令人滿意的。這里所說的篩網(wǎng)壽命將在實例中加以解釋。

本發(fā)明的目的是提供一種樹脂組合物，用它制造多孔膜時，可以使篩網(wǎng)壽命延長到長達200小時或更長些，而且不至于造成拉伸斷裂，這樣，可穩(wěn)定地產(chǎn)生表面狀態(tài)良好的多孔膜。

本發(fā)明的另一個目的是提供一種用上面的樹脂組合物制成的多孔膜。

本發(fā)明的第一個方面在于一種樹脂組合物，它含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂，及50-500重量份數(shù)的硫酸鋇，后者的電導(dǎo)率等于或小于250（μs/cm）（以該硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導(dǎo)率來表示），顆粒尺寸為0.1-7微米。

本發(fā)明的第二個方面在于將一種樹脂組合物熔融后加工成膜，該樹脂組合物含有100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂及50至500重量份數(shù)的硫酸鋇，后者的電導(dǎo)率等于或小于250μs/cm（以該硫酸鋇加入水中形成的上層清液的電導(dǎo)率來表示），顆粒尺寸為0.1至7微米。再將該膜至少單軸拉伸到原來面積的2.5-14倍，制成一種多孔膜。

本發(fā)明的聚烯烴樹脂的例子有低密度聚乙烯，高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，丙烯、丁烯等的均聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丁烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物或它們的共混物。

本發(fā)明的硫酸鋇，其電導(dǎo)率等于或小于250（μs/cm），最好是等于或低于100（μs/cm），硫酸鋇的電導(dǎo)率越小，它的效果越好。如果電導(dǎo)率高于250（μs/cm），由于硫酸鋇發(fā)生聚集，使篩網(wǎng)壽命縮短，常常發(fā)生拉伸斷裂，這使生產(chǎn)變得極不穩(wěn)定。另外，硫酸鋇的平均顆粒尺寸宜在0.1-7微米范圍，最好是0.5-5.0微米。如果平均顆粒尺寸低于0.1微米，則不能得到滿意的多孔性，而顆粒尺寸如果大于7.0微米，膜的拉伸性便會變得很差，這樣，也難以得到滿意的多孔性。此外，電導(dǎo)率過高的硫酸鋇還可以用水洗滌，或用酸或堿進行部分中和然后水洗，從而將電導(dǎo)率降低到本發(fā)明所規(guī)定的數(shù)值，然后再拿來使用。

本發(fā)明的樹脂組合物里，混入的硫酸鋇，以100重量份數(shù)的聚烯烴樹脂為基準(zhǔn)，其用量范圍為50-500重量份數(shù)，而以100至400重量份為更好。

如果硫酸鋇用量少于50重量份數(shù)，則不能得到滿意的多孔性，若硫酸鋇用量高于500重量份數(shù)，則膜的硬度增加，這樣，便不能將膜進行充分的拉伸，膜的孔隙度下降。

電導(dǎo)率指的是用下面方法測得的數(shù)值：將10克硫酸鋇加到100毫升純水里，然后在100℃加熱10分鐘，冷卻后用電導(dǎo)儀測定所得到的上層清液。

這里述及的硫酸鋇顆粒尺寸，是用供測定粉末表面積用的儀器（日本島津制作所制造）測得。

此外，為了提高硫酸鋇在樹脂中的分散性，并提高膜的拉伸性，將硫酸鋇用硅，硅烷，樹脂酸等進行表面處理是有效的。

例如，本發(fā)明的多孔隙膜可以按如下方法制造出來：