[其他]鍺的回收方法

在審

• 申請號: 101986000008223
• 申請日: 1986-12-14
• 公開（公告）號: CN1005408B
• 公開（公告）日: 1989-10-11
• 發明（設計）人: 田潤蒼;邵永添;邵永添
• 申請（專利權）人: 廣州有色金屬研究院
• 代理公司: 廣東專利事務所
• 代理人: 劉安逸

本發明是關于從含鍺的富有機相中回收鍺方法的改進。本發明是在Ｐ↓［２０４］加ＹＷ↓［１００］從Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］介質中協同萃取鍺的基礎上，從含有ＹＷ↓［１００］萃取劑的富鍺有機相中反萃取鍺，采用含有或者能在二種試劑加入反應后產生ＣｌＯ↑［－］，Ｃｌ↓［２］，［０］，Ｏ↓［３］的溶液，即具有氧化特性的ＡＮ試劑作為反萃劑，再用蒸發濃縮，加堿水解法或者氯化蒸餾法得到ＧｅＯ↓［２］，從而工序簡化，提高了反萃率，降低了成本，同時，采用本發明還具有無毒、無環境污染等優點，適用于大規模連續性工業生產。

本發明是關于從含鍺的富有機相中反萃取回收鍺方法的改進。

用含有螯合型萃取劑C_5-13的烷基氧肟酸（以下簡稱YW₁₀₀）的有機相從含鍺的硫酸溶液中萃取鍺是一種很有效的方法。通常，反萃該富鍺有機相回收鍺的方法有二種：一、用氫氟酸或氟化銨溶液，從上述的富鍺有機相中反萃取鍺，得到的一次反鍺液再用N₂₃₅烷基胺）二次萃取，用8NH₂SO₄二次反萃取鍺，最后向得到的二次反鍺液中按一定的Al/F比例加入鋁鹽（AlCl₃·6H₂O），進行氯化蒸餾，蒸餾得到的GeCl₄經水解后得到GeO₂;二、用氨水和硫酸銨的混合溶液，從上述的富鍺有機相中反萃取鍺，得到的反鍺液再經蒸發濃縮、水解后得到GeO₂精礦。然而，這二種方法各有缺點，第一種方法雖然鍺的反萃率高（＞95%），但由于反萃液中含氟，腐蝕性強，并且還需要二次萃取、二次反萃，工藝流程長;另一個致命的缺點是所得到的二次反鍺液含F^-高達100克/升，由于鍺和氟呈氟鍺酸鹽存在，分離它們十分困難，故不能直接得到合格的產品，只有在二次反鍺液中加入鋁鹽固氟后，采用氯化蒸餾法才能得到合格的產品，但是由于大量的鋁鹽加入，使溶液粘度增大，蒸餾時產生大量氣泡，導致氯化蒸餾操作困難，另一方面蒸餾殘液呈粘稠狀，不能返回回收，只能作為三廢排放，污染環境;后一種方法雖無氟的腐蝕問題，且流程簡單，但是鍺的反萃率低，一般只有60%。由于反萃取率低，在循環使用的過程中，會造成鍺在有機相中不斷積累，以致于影響鍺的萃取，當遇到這種情況時（大約每三個月一次），就會被迫停止萃取段的進料，只進行反萃取或全部停下來用NaOH溶液處理有機相，實際上就被壞了萃取操作的連續進行。

針對上述問題，經過專門研究，本發明人認為：要解決上述現有技術中存在的問題，關鍵在于應采用一種無腐蝕、便于下段工序處理的、無毒無污染的、價廉易得的反萃劑，才能從含有YW₁₀₀的富鍺有機相中高效地、有選擇性地反萃鍺的新方法，即采用具有氧化特性的試劑反萃鍺的新工藝，據檢索，尚未見到有關這種新工藝方法的報道。

本發明的特點是：在采用二（2-乙基己基）磷酸（國際通用代號為D₂EHPA，國內常用代號為P₂₀₄，以下簡稱P₂₀₄）加YW₁₀₀協同萃取鍺的新工藝，解決從H₂SO₄介質中萃取鍺這一難題的基礎上，即在采用YW₁₀₀萃取劑作為有機相中的一個組分萃取鍺的基礎上，反萃取時使用具有氧化特性的試劑作為反萃劑，這種試劑的特征是含有或者能在二種試劑加入反應后產生ClO^-，Cl₂，〔O〕，O₃的溶液，如NaClO，HCl+H₂O₂，HCl+Cl₂+H₂O，HCl+NaClO等，我們把它們都簡稱為AN試劑，它能高效地、很容易地反萃取鍺，然后采用蒸發濃縮，加堿水解法得到二氧化鍺精礦，或采用氯化蒸餾法得到二氧化鍺，從而形成一種工序簡單，無毒無污染、高效地反萃鍺的新工藝。