[其他]新功能性全氟聚醚及其制備方法

在審

• 申請號: 101986000008018
• 申請日: 1986-11-20
• 公開（公告）號: CN1006224B
• 公開（公告）日: 1989-12-27
• 發明（設計）人: 杰拉爾多·卡波里齊;吉安·托馬索·維奧拉;朱塞佩·馬爾基奧尼
• 申請（專利權）人: 奧西蒙特公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英;王惠

本發明是使帶有中性端基的高分子量的全氟聚醚裂解的方法。這種高分子量的全氟聚醚是由全氟烯烴經光氧化，或由氫化的聚氧烯烴經氟化，或由部分氟化的氧雜環丁烷（ｏｘｅｔａｎｅ）經開環聚合制成的，此裂解方法是以選自過渡金屬或鋁，錫、銻的氟化物，氟氧化物或氧化物作為催化劑，在１５０℃至３８０℃下進行的。經此裂解方法，生成帶有中性和酸性端基的低分子量全氟聚醚，酸式全氟聚醚再經轉化反應，制得功能性全氟聚醚，用以合成新聚合物。

本發明是關于由高分子量全氟聚醚經裂解制備低分子量全氟聚醚的方法，而這種高分子量全氟聚醚是由全氟烯烴經光氧化，或部分氟化的氧雜環丁烷（Oxetane）經開環聚合，或氫化的聚氧烯烴經氟化制備的。

眾所周知，采用目前的方法制得的上述全氟聚醚大部分分子量過高。而在實際應用中這些高分子量的全氟聚醚的使用受到限制。眾所周知，電子行業的一些領域要求使用平均分子量很低的全氟聚醚，要求全氟聚醚平均分子量可適用于高真空泵油。

本發明的目的是提供一種降低上述全氟聚醚平均分子量的方法，用全氟聚醚鏈裂解的辦法可達到所需之值。

更確切地講，本發明的方法是關于下列類型的全氟聚醚的裂解處理：

Ⅰ）RfO（CF₂CF₂O）_nR_f

Ⅱ）A（CF₂CF₂CF₂O）_nB

Ⅲ）

式中，n，m，p，q和r均為整數;

n為2至200;

m為1至100;

p，q和r為1至100;

（m+p+q+r）之和為4至400;

R_f＝CF₃或C₂F₅;

A＝F，OR_f;

B，D＝1至3個碳的全氟烷基;

E＝F，OR′_f，此處R′_f為1至3個碳的全氟烷基。

該裂解方法包括在催化劑存在下將（Ⅰ），（Ⅱ）或（Ⅲ）式的全氟聚醚加熱到150℃至380℃，此處用催化劑有選自過渡金屬鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋯、鉬、鋅或金屬鋁、錫、銻的氟化物，氟氧化物或氧化物。

催化劑用量為全氟聚醚原料重量的0.1%至10%。

本發明的裂解方法也可用于由全氟烯烴的混合物光氧化直接制得的式（Ⅲ）類全氟聚醚，其中有部分端基是酸性基團-COF。對于后者，需要較大催化劑用量，也要延長處理時間并提高處理溫度。

式（Ⅱ）所示是由氧雜環丁烷開環直接制得的全氟聚醚，也可進行類似的裂解處理。這種聚醚的單體單元是-CH₂CF₂CF₂O-在歐洲專利公開148，482號中對此聚醚已有報導。

反應時間的變化范圍很寬，例如約從1分鐘至數小時，以3分鐘至5小時適宜。

因此，選擇適當的操作條件和不同特性的催化劑處理高分子量的全氟聚醚原料，就可能得到預期平均分子量為主的全氟聚醚產物。

全氟聚醚原料可按照已有的專利申請方法制得。例如，按照美國專利4，534，039可制備（Ⅰ）類全氟聚醚;按照歐洲專利公開148，482號可制備（Ⅱ）類全氟聚醚;按照美國專利3，665，041可制備（Ⅲ）類全氟聚醚。

如上所述，本方法的優點在于可以富集特定最有用的分子量區段，從而改善用通常方法制備的全氟聚醚的分子量分布。在制備過程中，為了得到有確定分子量的產物，生產方法有很大的靈活性是很重要的。眾所周知，最終產物的分子量與其粘度特性和蒸氣壓特性是密切相關的。