[其他]磷酸鈣型羥基磷灰石的制備方法

在審

• 申請號: 101986000007535
• 申請日: 1986-09-22
• 公開（公告）號: CN1004480B
• 公開（公告）日: 1989-06-14
• 發明（設計）人: 多賀谷宜秋;桑原秀行;橋本孝雄;小松紀子;深町圭子;前島次男;桑原秀行;橋本孝雄;小松紀子;深町圭子;前島次男
• 申請（專利權）人: 東亞燃料工業株式會社
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 陳季壯

六方晶系的磷酸鈣型羥磷灰石，其單位晶格常數，ａ軸為９．５８±０．０８，ｃ軸為７．００±０．０５。Ｃａ／ｐ比值為１．５０－１．９０。它可用作生物聚合物的色譜分離柱的填充材料，是在４００°－７００℃下灼燒呈凝膠或粉末狀的羥磷灰石制備的。凝膠時，羥磷灰石采用懸浮液或漿狀液的形式。將凝膠狀的羥磷灰石中的水分除去后，再干燥成粉末。在氧氣或空氣存在下。于５００°～６００℃對凝膠或粉末加熱灼燒。

本發明是關于磷酸鈣型羥基磷灰石的制備方法。

更具體地說，本發明是有關一種具有特定結晶參數的，可用作分離生物聚合物用的柱子的填充材料，像骨質再生一類的生物醫學材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學材料，無機離子交換劑以及遺傳工程材料的一種新型磷酸鈣型羥基磷灰石的制備方法。

磷灰石結構化合物這一用語，通常是指具有通式M₁₀（ZO₄）₆·X₂的一大組化合物，式中M表示Ca，Ba，Sn，Mg，Na，K，Pb，Cd，Zn，Ni，Fe，Al等金屬原子，ZO₄表示酸根，例如PO₄，AsO₄，VO₄，SO₄或SiO₄，X表示OH或F原子（基團）本發明所指的具有上述通式的磷酸鈣化合物，其中M主要是Ca，ZO₄主要是PO₄，X主要是OH^-的磷酸鈣化合物。因此，下面將集中圍繞這種特定的化合物進行說明。

磷酸鈣型羥基磷灰石Ca₁₀（PO₄）₆（OH）₂（除非另有說明，以下稱為“羥基磷灰石”），近年來在作為生物醫學材料的應用方面引起了越來越大的注意，特別是作為人造牙齒和骨骼。這是因為它在組成方面類似于脊椎動物的牙齒和骨骼的無機成分，并顯示出與有生命體有良好的親合性。對于生物機體的這種親合性表明它可以作為生物聚合物的色譜分離柱的填充材料，這里所說的生物聚合物，如：蛋白質，酶和核酸。

按照慣例，這羥基磷灰石大多數情況是用如下方法合成的：

（1）包含有水溶液反應的濕法合成，在該反應中，使溶于水的鈣鹽和磷酸鹽以水溶液形式進行反應。

（2）包含有高溫固相反應的干法合成，在該反應中，使磷酸鈣和碳酸鈣在水蒸汽存在下，在900°-1400℃下進行反應。

（3）包含有在高溫，高壓水蒸汽條件下反應的水熱合成法，在該反應中，例如在200℃和15個大氣壓下使磷酸氫鈣進行水解。

除這些方法之外，還提出有新的合成方法，例如，在專利申請公開號500447/1980中的方法。

用上述這些方法得到的羥（基）磷灰石具有屬于六方晶系，帶有空間群p63/m的結晶結構。它們的單位晶格常數，a軸是9.432，c軸是6.881，〔M.I.Kay ＆ R.A.Young：Nature，204，P.1050（Dec.12.1964）〕。

通過廣泛的研究和實驗我們發現，具有上述結晶參數的羥（基）磷灰石，當作為色譜分離柱的填充材料，尤其是分離生物聚合物時，在其分離性和選擇性方面是不能經常滿足要求的。

因此，本發明的目的是提供一種新的羥（基）磷灰石，以及制備它的方法，要求這種新的羥（基）磷灰石具有獨特的結晶參數或特定的單位晶格常數，并且可用作像人造牙齒和骨骼一類的生物醫學材料，生物陶瓷材料，催化劑載體，熒光材料，電子學材料，無機離子交換劑，遺傳工程材料等等。

鑒于到目前為止，還不能提供在分離性能和選擇性能方面滿足要求的，可用作生物聚合物色譜分離柱填充材料的羥（基）磷灰石，所以本發明的另一個目的是提供一種具有獨特結晶參數，分離性能和選擇性能優良的作色譜分離用的新型磷酸鈣型磷灰石。