[其他]采用氨基羧酸和其鹽對(duì)烴類(lèi)原料進(jìn)行脫鈣的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000007286
• 申請(qǐng)日: 1986-10-30
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1005989B
• 公開(kāi)（公告）日: 1989-12-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 約翰·G·里諾爾茨;托馬斯·F·芬格爾
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 切夫昂研究公司
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專(zhuān)利代理部
• 代理人: 戴真秀;周中琦

行脫鈣的方法一種從烴類(lèi)原料中脫除金屬污染物，特別導(dǎo)鈣的方法。該方法包括將原料與一種鈣螯合劑的水溶液相混合，該螯合劑特別是氨基羧酸、氨基羧酸鹽或其混合物，更好是ＥＤＴＡ；并將含有金屬的水溶液與已脫金屬的原料分離。

本發(fā)明敘述了使用氨基羧酸為螯合劑，從含鈣的原油，重質(zhì)烴渣油或溶劑脫瀝青油（來(lái)自原油和渣油）中除鈣的方法。一些日益為人們所重視的原油原料和殘油中含有不同程度的鈣，即便可能，也不容易使用常規(guī)的精制技術(shù)對(duì)他們進(jìn)行加工。造成麻煩的鈣污染物是非卟啉有機(jī)金屬鍵連接的化合物。這類(lèi)化合物僅僅最近才被發(fā)現(xiàn)存在于原油，特別是更重的重質(zhì)原油中，顯然比較少見(jiàn)。具體講，這類(lèi)已鑒明的含鈣污染物中的一種是環(huán)烷酸鈣及其同系物。這些有機(jī)鈣化合物不能通用一般的脫鹽方法從原料中分離出來(lái)，且在常規(guī)精制過(guò)程中，它們還使得加氫精制催化劑活性迅速下降。舉例講，帶有令人討厭的含鈣化合物量的原料來(lái)自加尼福尼亞洲的圣華金谷。這類(lèi)原油一般存在于被稱(chēng)作圣化金原油或殘油的管道混合物中。

直到最近，石油原料中鈣造成的問(wèn)題以及除鈣的必要性才得以重視。先有技術(shù)中沒(méi)有什么文獻(xiàn)具體涉及到除鈣。但是一般來(lái)講，先有技術(shù)中提到過(guò)用有機(jī)化合物去除金屬，特別是去除已知的金屬污染物，如鎳，釩和/或銅。這些化合物通常以卟啉和其它有機(jī)金屬化合物的形式也存在于原料中。

在Lerner的美國(guó)專(zhuān)利3，052，627中，采用2-吡咯烷酮-醇混合物從原油原料中去除金屬污染物。在Payne的美國(guó)專(zhuān)利3，167，500中，金屬污染物從石油中去除采用的是縮合的多核芳香族化合物，該化合物具有較優(yōu)的C/H比和分子量，通常稱(chēng)為瀝青粘結(jié)劑。在Eldib等人的美國(guó)專(zhuān)利的3，153，623中，選用了市場(chǎng)上可購(gòu)到的高介電強(qiáng)度有機(jī)化合物，使其幫助電導(dǎo)沉淀移出附著在該極性有機(jī)分子上的金屬。

本發(fā)明人出乎意料地發(fā)現(xiàn)通過(guò)采用氨基羧酸和其鹽粘結(jié)化合物可以有效地從烴類(lèi)原料中去除含鈣污染物。

本方法包括采用螯合劑水溶液脫除烴類(lèi)原料，特別是原油或渣油中金屬的方法。該方法特別適于除鈣，尤其是非卟啉，有機(jī)金屬鍵連鈣化合物。較好的金屬螯合劑是氨基羧酸，例如次氮基三乙酸，N-（羥乙基）乙二胺三乙酸，二乙基三胺五乙酸及其鹽或其混合物的水溶液。

在較佳方案中，待脫金屬的原料與氨基羧酸和其鹽的水溶液充分混合。由于生成的絡(luò)合物是水溶性的，在水相中金屬與該螯合劑進(jìn)行絡(luò)合。然后分離水相和烴相，由此得到的烴原料可進(jìn)行加氫處理。

各種石油原料和由其生產(chǎn)出的殘油都含有不合需要的高含量鈣污染物。這些鈣離子（特別是有機(jī)鍵連接的）或含鈣化合物在常規(guī)加氫裂化工藝中造成特有的加工困難，通常是使加氫催化劑迅速失去活性或惡化。本發(fā)明包括了采用已知螯合劑（已知的氨基羧酸和其鹽）在對(duì)原油或殘油進(jìn)行加氫精制之前去除含鈣污染物的方法。

本發(fā)明也適用于任何含有不合需要的高鈣量的烴原料。這些原料可以是原油，特別是來(lái)自特殊地方的原油，如圣華金谷原油，還包括例如來(lái)自South Belridge，Kern Front，Cymric Heavy，Miday Sunset和中國(guó)勝利油田的原料或其混合物。此外，來(lái)自于這些原油和殘油的常壓重油、減壓渣油或溶劑脫瀝青油也含有不合需要的高鈣量。在本發(fā)明范圍中，任何可能含有鈣污染物的其它烴類(lèi)原料，如頁(yè)巖油，液化煤和精選油砂等都可根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行加工。

本發(fā)明的基本方法比較簡(jiǎn)單：將待加工的原油或殘油與氨基羧酸、其鹽或它們的混合物的水溶液進(jìn)行混合，混合中用堿調(diào)節(jié)pH值大于2，最好于5至9之間。這樣鈣就很容易連接或螯合到酸的陰離子上形成絡(luò)合物。這種鈣/氨基羧酸絡(luò)合物是離子型的，因此溶于混合物的水相中。分離水相和原油或烴相這兩相，或令其分層。再移去含鈣污染物的水溶液，得到不含鈣的烴原料，可用處理任何其它種烴類(lèi)原料的同樣方法對(duì)其進(jìn)行處理，并按常規(guī)加氫技術(shù)加工之。一般認(rèn)為也可以用常規(guī)原油脫鹽設(shè)備進(jìn)行物理分離，它通常用于在加氫工藝前對(duì)原油脫鹽。任何常規(guī)分離方法都可實(shí)現(xiàn)這種分離，例如逆流萃取。