[其他]在石油溶劑油中穩(wěn)定的羧酸聚合物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 101986000004877
• 申請日: 1986-08-05
• 公開（公告）號: CN1005263B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發(fā)明（設計）人: 羅伯特·伊亞茨·洛克海德;索馬斯·理查德·喬治
• 申請（專利權）人: BF古德里奇公司
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進委員會專利代理部
• 代理人: 林柏楠;孫令華

本文介紹了一種聚丙烯酸的石油溶劑油分散液，其中含有一種在石油溶劑油中可溶脹的高彈體。高彈體的含量足以使分散液的沉降阻力更小。

不飽和羧酸的均聚物和共聚物是有用的增稠劑。可用少量已知的交聯(lián)劑使這類聚合物交聯(lián)，以改善增稠效果。這類聚合物中的一種聚合物是通過在石油溶劑油（mineral spirit）中、在游離基催化劑的存在下、使所述酸聚合而制備出來的，結果產(chǎn)生一種該聚合物的石油溶劑油分散液。

分散于石油溶劑油中的該羧酸聚合物有多種用途（例如可用在印染漿和建筑粘合劑中），然而，該分散了的聚合物在貯存或在容器內(nèi)長途運送中，總要向容器底部沉降，而且通常很難將其重新分散。所以，非常需要一種甚至在長期貯存或長途運輸之后，經(jīng)振蕩或簡單攪拌便可馬上重新分散的這類聚合物的石油溶劑油分散液。

本菲爾德（K·E·Burnfield）1983年10月24日遞交的標題為“含羧基聚合物的石油溶劑油分散液的穩(wěn)定”的專利申請中（申請?zhí)枮?44342）介紹了通過加入12-羥基硬脂酸甘油三酯和（或）混合的飽和C₁₈～C₃₆脂肪酸甘油三酯使該含羧基聚合物在石油溶劑油中穩(wěn)定的作用。這種分散液當時設想是穩(wěn)定的，但是后來發(fā)現(xiàn)，當用55加侖的桶輸送這類分散液時，其中的固體沉積成硬餅，且很難重新分散。

在本領域內(nèi)的另一項專利申請是1984年7月9日遞交的（申請?zhí)枮?29040），其標題為：“含羧酸聚合物的穩(wěn)定的石油溶劑油分散液”。該項申請介紹了羧酸聚合物的石油溶劑油分散液，該分散液由于加入了氧化丙烯和氧化乙烯的嵌段共聚物、和12-羥基硬脂酸甘油三酯和（或）混合的飽和C₁₈～C₃₆脂肪酸甘油三酯而變得更加穩(wěn)定。該嵌段共聚物是氧化丙烯和氧化乙烯的嵌段共聚物，其分子量在約1000至20，000之內(nèi)，并含有約10%至80%（重量）的聚氧化乙烯單元。該項申請的發(fā)明人是米瑟斯（Messrs）、喬治（George）和勞合德（Lochhead）。

本發(fā)明的目的是提供一種羧酸聚合物的石油溶劑油分散液，在該分散液中，聚合物沉降的趨勢減小了，且該分散液經(jīng)輕微攪動便可重新分散。這類分散液是通過向其中混入足量的、在石油溶劑油中可溶脹的高彈體而得到的。

本發(fā)明涉及一種穩(wěn)定的或隨時可重分散的羧酸聚合物的石油溶劑油油漿或分散液，其中含有足量的至少一種鏈烯烴或二烯烴的高彈體，且該高彈體在石油溶劑油中是可溶脹或溶解的。該高彈體必須能溶脹到相當?shù)某潭龋驗樵谑腿軇┯椭械妮p微的溶脹并不能使高彈體成為有用的懸浮劑。就本發(fā)明的目的而言，高彈體顆粒在石油溶劑油分散液中應溶脹到至少為其原直徑的十倍。

在此介紹的體系產(chǎn)生基本不沉降的、容易重分散的羧酸聚合物的分散液。然而，在一個特殊的情況下，在經(jīng)過相當長距離的運輸之后，曾發(fā)現(xiàn)在一桶55加侖分散劑的桶底有大約一英寸厚柔軟的、易重分散的聚合物（雖然經(jīng)證實，桶內(nèi)的聚合物固體含量從底部到頂部實際上是相同的）。

羧酸聚合物分散液的制備是在密封容器內(nèi)，在惰性氣氛中、在自然發(fā)生的壓力或人為制造的壓力下，或者在敞開式容器中、在惰性氣氛中、在大氣壓力下，在石油溶劑油中、在有游離基催化劑存在的情況下使一種或幾種含羧酸單體（還可以與其它亞乙烯基共聚單體）聚合來實現(xiàn)的。聚合溫度可在大約0℃至125℃范圍內(nèi)變動，也可以再低一些或再高一些，用游離基催化劑在25℃至90℃進行聚合通常可有效地得到75%至100%的聚合物產(chǎn)率。單體可間歇式裝料，也可在聚合過程中連續(xù)式加入，或者用常用聚合技術中所用的其它方式加入。正常的聚合時間為大約3至12小時。

典型的產(chǎn)生游離基的催化劑包括過氧化物，例如過氧化辛酰、過氧化苯甲酰、過氧化氫、過氧化壬酰、氫過氧化枯稀、二過鄰苯二甲酸叔丁酯、叔丁基過氧苯甲酸、過乙酸鈉、（2-乙基己基）過碳酸鈉、和其它類似物;以及偶氮催化劑，例如偶氮二異丁腈（azodiisobutyryl nitrile）。其它可用的催化劑有所謂的“氧化還原”型催化劑和重金屬活化催化劑體系。紫外光也可用來作為游離基源，有些體系僅在熱作用下才進行聚合，但使用催化劑使其易于控制。以聚合反應混合物的總量為準，這類催化劑的用量通常在0.01%到1%（重量）的范圍內(nèi)。