[其他]烴催化裂化催化劑組合物及其應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000004860
• 申請(qǐng)日: 1986-08-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1004402B
• 公開(kāi)（公告）日: 1989-06-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 佐藤護(hù)郎;緒方政光;井田孝德;增田立男
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 觸媒化成工業(yè)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利代理部
• 代理人: 孫令華;林柏楠

一種催化劑組合物，其制備方法是將磷加入列一種纖維狀假勃姆石（直徑為０．０５～０．３微米，長(zhǎng)度≥０．５微米）的水凝膠漿中，然后與一結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石和一粘土礦物混合，再將此混合物進(jìn)行噴霧干燥和煅燒。該組合物的總的孔體積（ＰＶ）為０．３～０．７立方厘米／克，直徑為６００埃或６００埃以下的孔的體積（ＰＶａ）為０．１～０．３立方厘米／克，ＰＶｂ／ＰＶａ比（ＰＶ－ＰＶａ－ＰＶｂ）為０．５～２．０；該組合物用于重質(zhì)油（特別是渣油）的流化催化裂化時(shí)具有優(yōu)越的活性、選擇性和金屬容限。

本發(fā)明涉及烴催化裂化催化劑組合物，更詳細(xì)地說(shuō)，涉及用于重質(zhì)烴油（如渣油等）的流化催化裂化催化劑組合物。

目前最常用的烴催化裂化催化劑是那些含有分散在硅無(wú)機(jī)氧化物母體中的結(jié)晶硅鋁酸鹽的催化劑，如硅基催化劑、硅鋁催化劑、硅鎂催化劑、硅鋯催化劑、硅鈦催化劑等。此外，技術(shù)資料中還介紹了用氧化鋁作母體的催化劑。

在上述含結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石的催化裂化催化劑中，通常都認(rèn)為增加所述結(jié)晶硅鋁鹽沸石的含量可提高催化劑的催化活性及其對(duì)C⁺₅餾分的選擇性。但增加結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石的含量會(huì)使催化劑顆粒的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性降低。因此，通常在增加結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石的含量以提高催化劑的活性和選擇性時(shí)用硅溶膠（見(jiàn)美國(guó)專利4，022714）和用硅鋁溶膠、磷酸鋁溶液或二水合氯化鋁（Aluminium chiorhydrol）（見(jiàn)日本專利申請(qǐng)公開(kāi)36637/1983號(hào)）作結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石的粘合劑。但由于這些常用的粘合劑覆蓋了稠密地分散在催化劑組合物中的結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石顆粒的表面，催化劑的催化活性或選擇性并不因結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石含量的增加而得到相應(yīng)的提高。

有鑒于此，本專利申請(qǐng)發(fā)明人在1985年12月20日申請(qǐng)的共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)系列811，617號(hào)中提出了一種制備含有結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石的催化裂化催化劑組合物的方法，該方法包括用一種合適的酸使假勃姆石膠化并用它代替常用的粘合劑。

另一方面，作為提高催化裂化催化劑的金屬容限的措施，美國(guó)專利4，430，199公開(kāi)了將一種磷組分加入到含沸石的催化裂化催化劑中的方法，美國(guó)專利4，183，803則介紹了一種含有分散在氧化鋁-磷酸鋁-二氧化硅母體中的沸石的催化裂化催化劑。此外，美國(guó)專利3，711，422描述了在一種催化裂化劑中加入一種銻化合物能使沉積在該催化劑上的金屬污染物鈍化。美國(guó)專利4，183，803描述了使沉積了金屬污染物的催化劑與一種銻、鉍、磷之類的化合物接觸以使金屬污染物鈍化的方法。此外，美國(guó)專利4，222，896描述了一種含有分散在MgO-Al₂O₃-AlPO₄母體中的沸石的催化劑。共同未決的美國(guó)專利申請(qǐng)系列8081414號(hào)中提出了一種催化裂化催化劑組合物，該組合物包含其上已預(yù)先結(jié)合了一磷組分的氧化鋁顆粒（顆粒直徑為2～60微米）、一種結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石和一多孔無(wú)機(jī)母體。

本發(fā)明提供了催化裂化催化劑組合物，其中在一種在特定條件下制備的纖維狀假勃姆石水凝膠中加入了磷。它不僅用作部分母體，而且起到硅鋁酸鹽沸石的粘合劑的作用。更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明提供由下述方法制備的催化劑組合物：將結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石與粘土分散在一含磷的纖維狀假勃姆石（磷/鋁原子比為0.01～0.56，直徑為0.05～0.3微米，長(zhǎng)度為0.5微米或0.5微米以上）的水凝膠漿中，然后將此混合物進(jìn)行噴霧干燥并煅燒。該催化劑組合物總的孔體積（PV）為0.3～0.7立方厘米/克，直徑為600埃或600埃以下的孔的體積（PVa）為0.1～0.3立方厘米/克，PVb/PVa比（PV-PVa＝PVb）為0.5～2.0。

本發(fā)明的催化劑組合物不僅具有優(yōu)良的催化活性、選擇性和金屬容限，而且其耐磨耗性、熱穩(wěn)定性，水熱穩(wěn)定性也很優(yōu)越。