[其他]2,2,6,6-四烷基-4-哌啶胺類的制造方法

在審

• 申請號: 101986000004693
• 申請日: 1986-07-09
• 公開（公告）號: CN1005976B
• 公開（公告）日: 1989-12-06
• 發明（設計）人: 馬爾茨·魯塞爾·E;格林費爾德·哈羅德
• 申請（專利權）人: 尤尼羅亞爾化學公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 孫令華;林柏楠

２，２，６，６－四烷基－４－哌啶胺類是由一種胺與一種２，２，６，６－四烷基－４－哌啶酮在催化劑存在的情況下起反應而制備的。使用的催化劑選自鉑、鎳和鈷。使用的反應介質組成如下：（ａ）水，用量為１０～１００％（重量），（ｂ）選自Ｃ₁～Ｃ₁₀脂族醇和Ｃ₂～Ｃ₆脂族二元醇的一種極性有機化合物，其用量為０～９０％（重量）。

本發明涉及了一種改進的2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類制造方法。該方法涉及在反應介質中使用鉑，鎳或鈷催化劑。反應介質包括：

a.水，用量為10～100%（重量）;

b.至少一種選自C₁～C₁₀脂族醇和C₂～C₆脂族二元醇的極性有機化合物，其用量為0～90%（重量）。

眾所周知，2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類，如N，N′-雙（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）六亞甲基二胺，可用作聚合材料的防紫外線劑。以往，通常在脂族醇溶劑中使用Pt，Ni，Co催化劑來制造這些化合物。

例如，G.Cantatore在美國專利4，104，248中報導了用甲醇作為反應介質和載于碳上的Pt催化劑來制造N，N′-雙（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）亞乙基二胺。P.N.Son的美國專利4，326，063中也報導了使用Pt催化劑和極性有機溶劑，如低級烷基脂族醇來制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶基環烷基胺類化合物。而Minagawa等人在美國專利4，415，688中則報導了使用Pt/c催化劑和甲醇溶劑來制造某些2，2，6，6-四烷基哌啶基胺類化合物。

另外，在德國專利公開3，007，996號中報導了在惰性有機溶劑中，使用阮內Ni或Co催化劑來制造聚烷基哌啶胺類化合物。

雖然用以前制造2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物的工藝方法能得到人們期望的產率，但易燃的溶劑與具有自然性質的Pt，Ni，Co催化劑一起使用存在著潛在的危險。為此，P.N.Rylander在1967年《Academie Press》第12頁上發表的“關于利用鉑系金屬的催化加氫”一文中指出：“鉑系金屬催化劑一般是不會自燃的，可以安全地拿在手中。但是，它們對有機化合物的氧化起催化作用，因此當這些催化劑與有機液體或易燃蒸氣接觸時必須十分小心。鉑系金屬催化劑，特別是鉑與鈀，易于引燃低級醇。”而且他在1979年的《Academic Press》的第3頁上發表的“有機合成中的催化加氫”一文中又警告人們：“純凈的催化劑，如溶有氫的阮內鎳，當暴露在空氣中時，會燃燒。因此，使用時應當小心……”還說：“以極細的碳粉為載體的金屬催化劑會象碳粉本身或面粉那樣發生粉塵爆炸。”所以，需要有一種合適的方法，既能制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物，又可避免以前的工藝過程所可能給人體帶來的危害。

下面將比較詳細地討論，在制備2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類的過程中，胺與2，2，6，6-四烷基-4-哌啶酮的反應機理存在著一個平衡反應，平衡的一方（A）是鏈烷醇胺，另一方（B）是酮亞胺和水。而酮亞胺氫化后就形成產物2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺。

因此，完全出乎意料的是：在用Pt，Ni或Co作催化劑制造2，2，6，6-四烷基-4-哌啶胺類化合物時，采用至少含有10%（重量）的水的反應介質，不但減少了由自燃性催化劑帶來的燃燒的威脅，而且對取代哌啶胺產物的產率的影響也不大。

本發明提出了一個制造具有如下分子式的化合物的方法：

（Ⅰ）

其中：R為C₁～C₁₈烷基，C₁～C₆環烷基，C₁～C₉芳烷基，

R¹，R²，R³，R⁴可以是相同的或不同的C₁～C₈烷基，