[其他]親水型有機硅織物整理劑的制備

在審

• 申請號: 101986000003777
• 申請日: 1986-06-05
• 公開（公告）號: CN1003528B
• 公開（公告）日: 1989-03-08
• 發明（設計）人: 萬益中;陳惠嫻;黃中宗
• 申請（專利權）人: 化學工業部晨光化工研究院一分院
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明敘述了在無溶劑條件下，使含氫聚硅氧烷（１），含有不飽和鍵的聚氧代烷撐醚（Ⅱ）和含有雙鍵的第三組份在鉑類催化劑作用下進行催化加成聚合反應制備親水型有機硅織物整理劑的方法以及該整理劑的特征，應用實例。例如，取１２５０克（Ⅰ），３０７７克（Ⅲ）和５７克甲基丙烯酸二甲基代胺基酯在反應器內加熱攪拌，８０℃加入適量氯鉑酸催化劑，在９０℃再反應三小時，所得產物易溶于水，粘度４２００厘泊，收率＞９６％。

本發明是關于用作親水型織物整理劑的聚烷醚改性聚有機硅氧烷合成方法的研究。在織物的整理工藝上，用耐久壓燙樹脂（即DP樹脂，下同）處理的織物由于手感太硬，必須進行柔軟整理。所以，柔軟劑在織物的后整理工藝上已被廣泛的應用，其中有機硅羥乳的應用較普遍。

目前通用的有機硅織物整理劑在本質上都是疏水的，它們抑制了織物的洗滌效果。在后整理過程中，有時出現不均勻現象，疏水性能阻礙了人體表面濕氣的散發，使穿著者感到潮濕，悶熱。很多產品乳液穩定性能差，特別是切變穩定性能差，在生產過程中常常出現破乳漂油現象，嚴重影響了織物后整理質量。

隨著合成纖維的發展，人們迫切要求找到一種既能克服一般有機硅織物整理劑所引起的上述缺陷，又能防止靜電效應，使化纖織物具有優異的吸濕性，防污性，防皺性的親水型有機硅織物整理劑。U.S.Pat4，184，004;E.P.32310中敘述了用含有不飽和鍵的聚氧代烷撐醚，含有雙鍵的環氧化合物和含氫聚硅氧烷，在鉑類催化劑的存在下，在甲苯溶液中進行加成聚合反應，制得具有親水性能的有機硅三元聚合物。而制備含氫聚硅氧烷則采用通用的濃硫酸平衡法，使三甲硅氧基雙封頭的聚硅氧烷，八甲基環四硅氧烷（簡稱D₄，下同），三甲硅氧基雙封頭的聚含氫硅氧烷在濃硫酸作用下進行平衡反應。采用上述方法制備親水型有機硅織物整理劑有以下缺點：使用甲苯作溶劑，即增加脫溶劑的工藝流程和設備，影響產品的性能，污染環境，損害操作人員健康又不利于安全生產，制得的產物有些需借助乳化劑才能分散在水中。

特公昭57-5417中敘述了使化纖織物具有親水性能的聚烷醚改性聚有機硅氧烷水乳液的制備方法。它的做法是在水液中將結構式為MD_mD′_nM（其中M表示R₃SiO1/2;D表示R₂SiO;D′表示RHSiO;R表示CH₃;m，n為大于零的整數）的含氫聚硅氧烷，含有雙鍵的聚，氧代烷撐醚和含雙鍵的第三組份在鉑類催化劑存在下進行反應，然后加入乳化劑進行乳化，得到一種水乳液，而未能制得溶于水的，純度為100%的產物。

為了從根本上解決有機硅乳液經常出現的破乳漂油問題和克服某些合成纖維（如聚酯、尼龍等）及其織物由于疏水的本性所帶來的靜電效應。吸濕性能差，易起毛起球等缺陷，擬研制一種水溶性的，含有Si-C鍵結構，高純度的親水型有機硅織物整理劑。

本發明是在無溶劑情況下，將含氫聚硅氧烷（Ⅰ）含有不飽和鍵的聚氧代烷撐醚（Ⅱ）和一種含有雙鍵的第三單體，在催化劑作用下，進行加成聚合反應，制得水溶性的聚烷醚改性聚有機硅氧烷（G）。Ⅰ∶Ⅱ為1∶0.7-1.1（摩爾比）第三單體以0.1-0.3（摩爾比）為宜。

催化加成聚合反應是在一定溫度下進行的，當溫度低于80℃時，一般不發生加成聚合反應或反應很不完全，當反應溫度超過100℃時，有出現凝膠的可能。

反應終點可以從反應液的顏色變化加以判斷，一般來說，當鉑類催化劑加入后，反應液立即變成乳白色，并有放熱現象，隨著反應時間的延長，反應液顏色逐漸轉變成淡黃色或棕褐色，反應時間一般需要3-6小時。

本發明所用的催化劑，是常用的鉑類催化劑如氯鉑酸等。催化劑的用量必須適中，用量太多，產品成本提高，但用量太少則催化加成聚合反應進行得太慢，或者不能進行，一般以15-100PPm（以反應物總量計）為宜。