[其他]可用于糊的懸浮聚氯乙烯制造方法

在審

• 申請號: 101986000003607
• 申請日: 1986-05-24
• 公開（公告）號: CN1003173B
• 公開（公告）日: 1989-02-01
• 發明（設計）人: 原純杰;孔憲一;臧強忱;劉洪
• 申請（專利權）人: 哈爾濱化工研究所
• 代理公司: 哈爾濱市哈科專利事務所有限責任公司
• 代理人: 印琪英

本發明是一種懸浮聚氯乙烯樹脂的制造方法。該方法利用通常的懸浮聚合設備，使用水溶性分散劑和界面活性劑在攪拌作用下使氯乙烯單體分散于水相中，在油溶性引發劑存在下進行懸浮聚合。當轉化率達到１０～７０％時，向體系內加入膠體保護分散劑，最后懸浮液經離心脫水，干燥得到平均粒徑為４０微米的懸浮聚氯乙烯樹脂。這種樹脂尤其適用于與聚氯乙烯糊樹脂摻混來制備聚氯乙烯糊料。

本發明屬于懸浮聚氯乙烯樹脂（簡稱PVC）的制造方法。根據本發明的方法可以制得平均粒徑為40微米的懸浮PVC，這種樹脂尤其適用于與PVC糊樹脂摻混來制備PVC糊料。

眾所周知，通常用于制備PVC糊料的樹脂是采用乳液或微懸浮聚合工藝制造的。這種被稱為糊樹脂的粒徑在0.2～5.0微米之間，在增塑劑中能形成穩定的糊料，適于諸如：浸漬、涂敷，回轉成形等加工工藝的使用。這兩種工藝與懸浮聚合工藝相比需要復雜的設備和工藝技術;產品成本高;而且產品中還含有大量的雜質。

把懸浮PVC與乳液PVC以適當的比例混合來制備PVC糊料，以減少PVC糊料中乳液PVC用量的方法是人們所熟悉的。但通常的懸浮PVC由于其較大的粒徑，在增塑劑中不能形成穩定的糊料，并劣化最終制品的質量等缺點，使其在PVC糊料中的使用受到了限制。在使用摻混的方法來制備PVC糊料時人們認為，所使用的懸浮PVC要具有適當的粒度（平均粒徑為10～80微米）是其用于PVC糊料的基本條件。同時這種樹脂還應具有良好的粒度分布，增塑劑吸收性，沉析傾向性和塑化發泡等性能。這種可用于糊的懸浮PVC在用于PVC糊料的制備以后，不僅可以代替相當數量的乳液PVC，降低PVC糊料的成本，而且糊料還具有成糊粘度低，陳化穩定性好和雜質含量低等優點。

羅馬尼亞專利76.033中敘述了一種制造這種可用于糊的懸浮PVC的方法，該方法中需要使用0.7～2%的懸浮分散劑（按氯乙烯單體的重量計，下同），聚合釜要具有1000轉/分的攪拌系統和最終產品要通過噴霧干燥才能獲得。這種方法的缺點在于它使用了大量的分散劑，同時對聚合釜和干燥設備都提出了特殊要求，顯然，通常的懸浮聚合設備是不能滿足該方法要求的。本發明克服了上述方法的缺點，在本發明的方法中懸浮分散劑的用量在0.5%以下，通常的懸浮聚合設備就能滿足本發明的要求，最終產品也是采用通常的離心干燥設備獲得的。

本發明的目的是利用現有的懸浮聚合設備制造出可用于糊的懸浮PVC樹脂，通過與PVC糊樹脂摻混來制備高質量的PVC糊料。

本發明的方法是，使用水溶性分散劑和界面活性劑把氯乙烯單體在攪拌作用下分散于水相中，在油溶性引發劑存在下進行懸浮聚合。在轉化率達到10～70%時，向體系內加入膠體保護分散劑，最后懸浮液經離心脫水，干燥得到符合本發明要求的懸浮PVC樹脂。

本發明中所使用的引發劑可以是偶氮二異丁腈;偶氮二異庚腈;過氧化十二酰;過氧化苯甲酰;過氧化二碳酸二異辛酯;過氧化二碳酸苯氧乙基酯;過氧化二碳酸二環已酯等油溶性引發劑。它們可以單獨使用，也可以復合使用，其用量與通常的懸浮聚合相同。

本發明中所使用的水溶性分散劑可以是甲基纖維素;乙基纖維素;羥丙基甲基纖維索;聚乙烯醇等。它們可以單獨使用，也可以復合使用，其用量在0.5%以下就可以達到本發明的目的，最好在0.03～0.1%。

本發明中所使用的界面活性劑可以是陰離子或非離子型，如：十二烷基磺酸鈉;十二烷基苯磺酸鈉;十二烷基硫酸鈉;失水山梨糖醇脂肪酸酯;聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等。它們可以單獨使用，也可以復合使用，其用量在0.0005%～0.04%，最好在0.001%～0.01%。

本發明中所使用的膠體保護分散劑可以是羧甲基纖維素;羥乙基纖維素;羧甲基羥乙基纖維素;苯乙烯-馬來酸酐共聚物;聚丙烯酸及鹽;明膠等。它們可以單獨使用，也可以復合使用，其用量在0.03～0.1%。

本發明要求保膠分散劑在轉化率10%～70%時加入到聚合體系內，在10%以前及70%以后加入均不能達到本發明的目的。其加入方式可以是一次加入，也可以是分次加入。