[其他]使用螯合樹脂來分離、富集貴重金屬的方法

在審

• 申請號: 101986000003557
• 申請日: 1986-05-26
• 公開（公告）號: CN1005820B
• 公開（公告）日: 1989-11-22
• 發明（設計）人: 王壽亭;陳偉朱;林雪;李玲穎;何炳林
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 代理公司: 南開大學專利事務所
• 代理人: 譚海安

本發明涉及到一種具有特殊性能的樹脂－ＡＰ樹脂的合成方法及其應用。ＡＰ樹脂具有下列結構（Ⅲ）：利用ＡＰ樹脂可以分離、富集含金礦物及含金（或鈀、鉑）的鹽溶液中的金，其方法是把含金物料通過裝有ＡＰ樹脂的吸附柱，使金（或鈀、鉑）吸附在ＡＰ樹脂上，然后用不同的淋洗液把金和鈀、鉑分離并富集。ＡＰ樹脂對金的吸附容量高達５００～６００毫克／克樹脂，但對絕大多數賤金屬卻基本不吸附。

本發明涉及到一種具有特殊性能的樹脂（AP樹脂）的合成以及從各種含金礦物及含金（或鈀、鉑）溶液中分離、富集金（或鈀、鉑）的方法。

關于使用各種樹脂吸著金的問題，各國學者曾做過不少工作，例如在Brit.Patent 1，153，717（1969）曾提到用異硫脲樹脂回收金的方法;日本特許56-20132（1981）曾提到用巰基樹脂來吸著金，但這類含硫樹脂的穩定性不佳，而且被吸著的金難以洗脫，因此一直沒有得到實際應用;Myasoedova等人曾合成了含有吡唑功能基的樹脂富集貴重金屬〔1〕，但在大量Fa³⁺存在時，這類樹脂對金的吸著量嚴重降低。此外，F.Varnon也曾做過用羥肟酸樹脂吸著金的試驗〔2〕，但上述各種樹脂對金的吸著能力和洗脫能力都不太理想。

本發明的一個目的是要研制出一種樹脂，它能從金礦、含金（或鈀、鉑）的催化劑以及含金（或鈀、鉑）的各種溶液和廢液中回收金（或鈀、鉑），而且能在大量伴生離子（如鐵、鈷、銅、鎳等離子）的存在下選擇性地吸著金（或鈀、鉑）;本發明的另一個目的是尋求一種分離、富集並定量地分析金和其他貴金屬的方法。

為了達到上述目的，我們合成了一種螯合樹脂-AP樹脂，該樹脂對Au³⁺著能力高（對鈀、鉑也有一定的吸著能力），而對其他常見的共存金屬離子卻基本不吸著，因此利用AP樹脂即可用分離、富集和純化金（或鈀、鉑），其整個交換過程如下：把含金（或鈀、鉑）的物料用王水溶解后，從上至下地通過裝有AP樹脂的吸附柱，則金（或鈀、鉑）和一些其他的賤金屬都被吸著在AP樹脂上，然后先用HCl溶液洗脫賤金屬，再用HCl-NaClO₄溶液將鈀、鉑等貴金屬洗脫，最后用丙酮一鹽酸溶液把金洗脫下來，或者把僅含金（或鈀、鉑）的樹脂灼燒，則可得到高純度的金（或鈀、鉑）。為了合成AP樹脂，可把苯乙烯與雙（甲基丙烯酸）乙二醇酯（或二乙烯基苯）交聯共聚成球型共聚體，然后同氯甲醚進行傅氏反應即得到其氯甲基化的共聚體，后者與α-氨基吡啶反應則得到AP樹脂。

使用AP樹脂吸著金時其吸著容量高達500-600毫克/克樹脂。而且該樹脂對鉑、鈀也有一定的吸著能力，但對絕大多數賤金屬卻基本上不吸著，故對貴金屬有較高的選擇性。同時可以采用不同的淋洗液把吸著在AP樹脂上的金-鈀、金-鉑或鈀-鉑金屬離子分別從柱上洗脫下來，以達到分離的目的。貴金屬價值昂貴，用本發明的方法可以從礦石、工業廢水或海水中提取金（或其他貴金屬），因而具有很高的經濟價值。

為了說明本發明的實施辦法，現舉例如下：

實例1：

把30克苯乙烯、2克雙甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDM）、40克正丁醚、0.4克過氧化苯甲酰混合均勻后加入到盛有240ml水和2.4克明膠的三口瓶中，于80℃下聚合4小時，90℃下維持4小時后，以水蒸汽蒸餾法除去正丁醚，風干后篩取0.2-0.8mm的小球（共聚物工），收量為28克。

實例2：

用40克苯乙烯、5克雙甲基丙烯酸乙二醇酯，其余步驟同實例1，可得到0.2-0.8mm的小球（共聚物Ⅰ）42克。

實例3：

用50克苯乙烯和8克雙甲基丙烯酸乙二醇酯重復實例1的實驗操作，得到共聚物Ⅰ的小球49克。

實例4：

把30克上述制得的共聚物Ⅰ加入到三口瓶中，加入200克氯甲醚、15克二氯化鋅，在38℃下反應14小時，得到含氯量為14-21%的氯甲基化共聚體（共聚物Ⅱ）。

實例5：