[其他]船舶防污涂料

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• 申請?zhí)枺?/td>: 101986000003128
• 申請日: 1986-04-30
• 公開（公告）號: CN1005727B
• 公開（公告）日: 1989-11-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 肯尼思·福特·巴克斯特
• 申請（專利權(quán)）人: 國際油漆有限公司
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

逐漸溶解于海水中的船舶用防污涂料，其中包含由松香與至少含有一個伯胺或仲胺基團(tuán)的脂族多胺反應(yīng)生成的樹脂做基料。所述樹脂含有酰氨基胺或咪唑啉基團(tuán)。所述防污涂料包含該基料、海洋生物殺傷劑和在海水中溶解度按重量計(jì)不超過１０ｐｐｍ的顏料。所述顏料本身亦可以是涂料中的海洋生物殺傷劑。

本發(fā)明涉及通常用作船殼表面層油漆的船用防污涂料。

海洋生物在船殼浸沒在水中部分上的生長會增加船殼對水的摩擦阻力，以至造成燃料消耗增加、航速降低。由于海洋生物如藤壺和藻類在船舶底殼上聚積速度甚快，因而，以清理或重新涂敷涂料作為補(bǔ)救，實(shí)屬不切實(shí)際。通常，為了降低海洋生物造成的污損，需在船殼上涂上一層能釋放出海洋生物殺傷劑的表層涂料。傳統(tǒng)上，這種包含相對惰性的基料及從涂料中滲出的殺生物藥性顏料。主要的基料，通常乙烯基樹脂、特別是氯乙烯/醋酸乙烯共聚合物以及松香。乙烯基樹脂不溶于海水，因而，以它為基料的涂料常用高濃度顏料，以使顏料粒子間有接觸，從而確保顏料可以滲出。松香是一種硬而脆的樹脂，微溶于海水。殺生物藥性顏料可逐漸由使用中的松香基料的間質(zhì)中滲出，留下松香基料的間質(zhì)的骨架，經(jīng)海水沖洗，以雪花狀薄片由船殼表面剝落下來，從而使涂料膜中深層的殺生物藥性顏料能繼續(xù)滲出。松香防污涂料的實(shí)例在英國船舶研究協(xié)會1973年出版的“船舶的保護(hù)和涂漆實(shí)用技術(shù)”（Recommended Practice tor Proteetion and Painting of ships）一書第261及262頁中已有敘述。由于殺生物藥性顏料的滲出，已滲出顏料的基料就成為不規(guī)則的層面，這就使得船舶殼表面的粗糙度在使用中逐漸增加。

近年來最成功的涂料，例如英國專利第1，457，590號中所敘述的，是一種基于聚合物基料的“自動拋光共聚物”涂料，在其中殺生物藥性的三有機(jī)錫部分是以化學(xué)鍵形式與之相連的，且能逐漸被水所水解下來。這就產(chǎn)生了一種水溶性樹脂，當(dāng)船舶航行時(shí)，這種樹脂會從船殼表面上逐漸溶解。這種逐漸溶解作用能使涂敷過涂料的船殼在航行中至少能保持如初始時(shí)一樣光潔，甚至越來越光潔。此外，逐漸溶解還意味著不斷更新防污涂敷層，延長從涂料表面釋放的殺生物性藥維持在致死濃度之上的時(shí)間。然而，近來對具體來說游艇釋放的三有機(jī)錫生物殺傷劑對環(huán)境的影響引起人們的關(guān)注，因而需要一種既能平滑地溶解在水中，又不會釋放出三有機(jī)錫部分的船舶用涂料。

本發(fā)明所述的船舶用防污涂料，包括在海水中能逐漸溶解的能成膜的基料，海洋生物殺傷劑以及顏料，這種顏料在海水中的溶解度為按重量計(jì)不超過百萬分之十（10ppm）。這種防污涂料的特征在于涂料的基料是由松香與脂肪族多胺反應(yīng)而制成得的樹脂。其中的脂肪族多胺至少含有一個伯胺或者仲胺的基團(tuán)。使用的顏料本身可以是涂料中海洋生物殺傷劑。

松香是一種有羧基萜烯類化合物的混合物。它的主要成份是化學(xué)式為C₁₉H₂₉COOH的松香酸，松香酸含量高的松香比較好，市售的WW松香即為其例。另外，馬來酸化松香或者富馬酸化松香亦可使用。馬來酸化或富馬酸化松香較萜烯衍生出的松香每個萜烯分子多了兩個羧基。中等酸值的松香可用醇類對馬來酸化或富馬酸化的松香進(jìn)行部分酯化的方法來制備，如在每個分子中酯化一個羧基。

脂肪族多胺具有化學(xué)式H₂N（RNH）nR′的化合物為比較好，其中R為含2至4個碳原子的亞烷基如亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，2亞丁基或1，4亞丁基，R′為氫或含1至3個碳原子的烷基或羥烷基如甲基或羥乙基，而n為1至6的整數(shù)。比較好的多胺實(shí)例為1，2-乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N-甲基乙二胺及N-羥乙基乙二胺。另外，多胺中可含有一個或多個醚鍵，如聚氧乙烯二胺一種商名為“杰佛明”（Jeffamine）的多胺也可使用。

按照下述松香與多胺的反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物主要為酰氨基胺，

其中Z為大體上滿足經(jīng)驗(yàn)式C₁₉H₂₉的萜烯殘基;

或，當(dāng)R為亞乙基或1，2-亞烷基基團(tuán)時(shí)，按照下述反應(yīng)，其產(chǎn)物咪唑啉