[其他]一種環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000002650
• 申請(qǐng)日: 1986-04-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86102650B
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-05-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 安東敏治;安田和男;扳騰好文;土橋勝
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 三菱電機(jī)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)專(zhuān)利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

一種環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物，主要組分為環(huán)氧當(dāng)量２００或低于２００的環(huán)氧樹(shù)脂，作為固化劑使用的多元羧酸酐與芳香酯的混合物以及粉狀無(wú)機(jī)填料。

本發(fā)明是一種環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物，用以制造各種電氣儀表、附件用的模壓電絕緣器件。

由環(huán)氧樹(shù)脂和各種酸酐固化后的產(chǎn)品具有十分優(yōu)良的電氣、機(jī)械和化學(xué)性能，因此廣泛用來(lái)生產(chǎn)多種環(huán)氧樹(shù)脂模壓成型的電絕緣制品，這種電絕緣制品不僅在動(dòng)力傳輸和配電儀表、附件中使用，也用于各種電氣儀表、附件的制造業(yè)中。迄今已知道的通稱(chēng)為“加壓凝膠法”用在生產(chǎn)環(huán)氧樹(shù)脂模壓料中，可縮短脫模時(shí)間，減少金屬模具的數(shù)量，達(dá)到改進(jìn)生產(chǎn)率的目的。這種制造環(huán)氧樹(shù)脂模壓料的方法包括幾個(gè)步驟，先將樹(shù)脂配方的混合物在低溫下保持在壓力罐中，然后模壓時(shí)將混合物直接灌注到金屬模中，模具溫度要高于模壓臺(tái)中樹(shù)脂混合物的溫度，在模具加壓的同時(shí)亦要保持使之加速固化，樹(shù)脂很快收縮，從而制成所需產(chǎn)品。在這種情況下所用的環(huán)氧樹(shù)脂混合物要求在壓力罐中具有低粘度，長(zhǎng)的有效工作期，同時(shí)還要求在高溫金屬模具內(nèi)能迅速固化。

環(huán)氧樹(shù)脂的通性為：凡低溫下粘度低的樹(shù)脂，其分子量亦低，因而固化時(shí)收縮系數(shù)極大，結(jié)果固化后產(chǎn)品容易產(chǎn)生諸如局部缺損、開(kāi)裂等各種缺陷，而高溫下反應(yīng)活性大的樹(shù)脂即便在低溫下也較容易反應(yīng)，因而其有效工作期較短。為了解決這些問(wèn)題，曾采取過(guò)各種措施，比如為防止產(chǎn)品固化過(guò)程中發(fā)生局部缺損或開(kāi)裂，采用加壓凝膠法，同時(shí)為了延長(zhǎng)有效工作期，則使用潛伏性促進(jìn)劑。然而，低溫下具有低粘度的低分子量環(huán)氧樹(shù)脂，其抗熱沖擊性能則不如固態(tài)的或高粘度環(huán)氧樹(shù)脂，這種高粘度環(huán)氧樹(shù)脂不是用在加壓凝膠法而是常在一般模壓法中使用。

為了改進(jìn)低粘度環(huán)氧樹(shù)脂的抗熱沖擊性能，有一種眾所周知的方法就是在環(huán)氧樹(shù)脂里加入一種增韌劑，例如在環(huán)氧樹(shù)脂中加入高分子量低聚物，它的分子量從500至5000左右，在主鏈上含有聚醚、聚丁二烯等。但是這種方法使環(huán)氧樹(shù)脂的粘度隨著高分子量低聚物加入量的增加而顯著增大，隨之而來(lái)的是耐熱性能也大大降低。與之相反，當(dāng)加入的高分子量低聚物的數(shù)量很少時(shí)，抗熱沖擊性能又很難改善。鑒于這點(diǎn)，有這樣一種增韌劑，加入后樹(shù)脂混合物的粘度不會(huì)增加太多（比如在主鏈上含有聚酰胺的增韌劑），它具有較高的反應(yīng)活性，因此有效工作期變短。

因?yàn)槠胀ǖ沫h(huán)氧樹(shù)脂配制物的結(jié)構(gòu)如前所述，問(wèn)題可集中到一點(diǎn)，即在加壓凝膠法中要使低溫下得到高粘度和增長(zhǎng)的有效工作期，而在高溫條件下又要保證固化速度快，就勢(shì)必犧牲耐熱性能和低粘度環(huán)氧樹(shù)脂的抗熱沖擊性能。

本發(fā)明的目的在于解決了上文中所闡述的這些問(wèn)題，并提供一種環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物，它在保持優(yōu)良的抗熱沖擊性能的同時(shí)又具有優(yōu)良的耐熱性能。

按照本發(fā)明制成的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物的特征是：主要的組成是環(huán)氧當(dāng)量為200或低于200的環(huán)氧樹(shù)脂;作為固化劑的多元羧酐與芳香酯的混合物;還有粉狀無(wú)機(jī)填料。其中芳香酯是由下述通式（Ⅰ）代表的單酯和通式（Ⅱ）代表的雙酯組成的混合物。

混合物中通式（Ⅰ）所代表的單酯含量為0.5～0.95摩爾，通式（Ⅱ）代表的雙酯含量為0.05～0.5摩爾，通式中R₁，R₂和R₃代表6至8個(gè)碳原子組成的飽和或不飽和環(huán)狀羥基。

下文將參照一些優(yōu)選實(shí)例專(zhuān)門(mén)詳述本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容。實(shí)例中環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物的耐熱性和抗熱沖擊性能都得到了改善。闡述本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容時(shí)要與附圖一起研究，圖示就是一個(gè)簡(jiǎn)單圖形，表示本發(fā)明實(shí)例1至3和對(duì)比實(shí)例1至3中制備的環(huán)氧樹(shù)脂預(yù)混物在60℃下粘度隨時(shí)間的變化關(guān)系。

本發(fā)明所用的環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量為200或低于200，只要環(huán)氧樹(shù)脂在低溫（20℃～80℃）下為液態(tài)，或者假定與作為固化劑的多元羧酐和芳香酯混合時(shí)在低溫下呈液態(tài)，則不論何種類(lèi)型的環(huán)氧樹(shù)脂都可使用。例如：雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂，雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂，線(xiàn)性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂，甲酚-線(xiàn)性酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂，脂環(huán)基二環(huán)氧甘油酯（cycloaliphatic diglycidyl ester）型環(huán)氧樹(shù)脂，在環(huán)上含有環(huán)氧基的脂環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂，含螺環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂，乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂等等。這些環(huán)氧樹(shù)脂可單個(gè)使用，也可兩種或多種樹(shù)脂合并使用。