[其他]甲基丙烯酸的提純方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000002590
• 申請(qǐng)日: 1986-03-14
• 公開（公告）號(hào): CN86102590B
• 公開（公告）日: 1988-08-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 巖崎晃三;倉賀野守正;越部;瀨崎義;與口勝治;小山義夫
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三井東壓化學(xué)有限公司;協(xié)和瓦斯化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發(fā)明公開了將甲基丙烯酸與堿性陰離子交換樹脂接觸，從甲基丙烯酸中除去二元酸等副產(chǎn)物純化甲基丙烯酸的方法。甲基丙烯酸是從含４個(gè)碳原子的化合物用催化氧化法制得的。

本發(fā)明是關(guān)于從甲基丙烯酸中除去二元酸（如順丁烯二酸，順甲基丁烯二酸）的提純方法。甲基丙烯酸是用含4個(gè)碳原子的化合物（如異丁烯，叔丁醇，甲基丙烯醛或異丁醛）在水蒸汽存在下用含有分子氧的氣體催化氧化制得的。

甲基丙烯酸是由含有4個(gè)碳原子的化合物（如異丁烯、叔丁醇，甲基丙烯醛或異丁醛）在水蒸汽存在下用含有分子氧的催化氧化經(jīng)一步法或兩步法反應(yīng)制備得到。該酸能夠用一般的提純方法如萃取或蒸餾提純?yōu)楦呒儺a(chǎn)物。然而欲將極微量的雜質(zhì)完全除去是困難的。

甲基丙烯酸中含有的微量雜質(zhì)，已經(jīng)知道有：二元酸如順丁烯二酸、順甲基丁烯二酸以及原白頭翁素，一元酸如乙酸、丙酸、異丁酸以及丙烯酸，這些雜質(zhì)是合成甲基丙烯酸時(shí)的付產(chǎn)物。也已經(jīng)知道甲基丙烯酸中伴有這些二元酸是由于蒸餾時(shí)發(fā)生物相升華、氣相締合等原因所產(chǎn)生的。當(dāng)甲基丙烯酸進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，這些雜質(zhì)發(fā)生交聯(lián)等等，從而有損于甲基丙烯酸的聚合性質(zhì)。

這樣，就需要在甲基丙烯酸的提純階段完全除去這些二元酸。而在這些付產(chǎn)物中將二元酸和原白頭翁素完全除去是相當(dāng)困難的。

日本專利申請(qǐng)公開號(hào)44337/1984公開了一種除去原白頭翁素的方法，這種方法是將一種亞硫酸氫鹽加入到甲基丙烯酸的水溶液中。日本專利申請(qǐng)公開號(hào)99434/1983中指出除去二元酸的又一種方法，它是當(dāng)甲基丙烯酸的水溶液用一種溶劑萃取后，加入一種堿性物質(zhì)，芳香羧酸，順丁烯二酸，聚合物和焦油類物質(zhì)發(fā)生改性或轉(zhuǎn)變?yōu)樗鼈兊柠}。對(duì)這些物質(zhì)的萃取要困難得多，因而可能讓它們留在殘余物中，從而達(dá)到將它們除去的目的。但是本發(fā)明人目前并不知道有任何關(guān)于詳細(xì)論述處理二元酸（如順丁烯二酸，順甲基丁烯二酸）的報(bào)導(dǎo)。

根據(jù)本發(fā)明人的經(jīng)驗(yàn)，若欲用蒸餾的方法從甲基丙烯酸中分離和除去微量二元酸，就必需增加回流比到相當(dāng)高的程度或增加塔板數(shù)。然而這種處理方法對(duì)能量消耗和最初的投資是不利的，而且將這些雜質(zhì)完全除去也是困難的。

此外，本發(fā)明人試圖用上述方法除去順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸，也就是向甲基丙烯酸中加入堿性物質(zhì)，然后萃取所得的混合物。雖然這種方法可以以相當(dāng)高的除去率除去順丁烯酸，但是卻不能將順甲基丁烯二酸的含量降到實(shí)際允許的標(biāo)準(zhǔn)。也已證實(shí)順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸生成的鹽能部分沉淀出并分散在萃取液中，而且在后繼步驟中沉積下來以致堵塞管口。

本發(fā)明的目的是提供一種方法，能有效地除去在催化氧化含有4個(gè)碳原子的化合物時(shí)所生成付產(chǎn)物的二元酸（如順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸）。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種方法，能從含有順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸的水溶液中有效地分離順甲基丁烯二酸。

本發(fā)明人為開拓除去二元酸的方法進(jìn)行了廣泛的研究。結(jié)果意外地發(fā)現(xiàn)，用陰離子交換樹脂處理由含有4個(gè)碳原子的化合物經(jīng)催化氧化反應(yīng)制得的甲基丙烯酸，可以極高的選擇性將順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸等二元酸完全除去，從而導(dǎo)致本發(fā)明的成功。

本發(fā)明的一個(gè)方面是提供一種提純含有甲基丙烯酸溶液的方法。這一方法是將該溶液與堿性陰離子交換樹脂相接觸。而甲基丙烯酸溶液是用含有4個(gè)碳原子的化合物在水蒸汽存在下用含有分子氧的氣體催化氧化而得到。

本發(fā)明的另一個(gè)方面是提供一種方法，能從順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸吸附在堿性陰離子交換樹脂上分離順甲基丁烯二酸。這一方法是用順丁烯二酸為洗脫劑淋洗堿性陰離子交換樹脂，從而使順甲基丁烯二酸分離出來，再用強(qiáng)堿洗脫并回收順丁烯二酸。

根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，能夠?qū)⒑?個(gè)碳原子的化合物在水蒸汽存在下用含有分子氧的氣體催化氧化而制得的溶液或甲基丙烯酸與堿性陰離子交換樹脂接觸，將此溶液或甲基丙烯酸轉(zhuǎn)變成完全不含二元酸的甲基丙烯酸。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，從含有順丁烯二酸和順甲基丁烯二酸的水溶液中有效地除去順甲基丁烯二酸也是可行的。

本發(fā)明的上述目的和其它的目的及本發(fā)明的特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)，可從下述說明書及所附的權(quán)利要求書中將能夠清楚地看到。