[其他]環(huán)氧樹脂組合物

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 101986000002325
• 申請(qǐng)日: 1986-04-10
• 公開（公告）號(hào): CN86102325B
• 公開（公告）日: 1988-12-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 安東敏治;安田和男;扳騰好文;土橋勝
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱電機(jī)株式會(huì)社
• 代理公司: 中國(guó)專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

一種新穎的環(huán)氧樹脂組合物，它通過(guò)首先把１００份重量具有環(huán)氧當(dāng)量不大于２００的環(huán)氧樹脂與０．５－１０份重量的苯氧基樹脂混合形成均勻混合物，然后把這種混合物和一種固化劑（即多元羧酸酐和雙酚Ａ的縮合產(chǎn)物）、無(wú)機(jī)填料共混而制成的。這種環(huán)氧樹脂組合物有合適的剛性和柔性的分子鏈，而沒(méi)有損害它的耐熱性或耐熱沖擊性。同時(shí)不會(huì)使樹脂組合物中的任何部份填料析出。這種樹脂組合物在電氣設(shè)備鑄塑絕緣體的制造中很有用。

本發(fā)明涉及一種用于制造電氣設(shè)備使用的鑄塑絕緣體的環(huán)氧樹脂組合物。

環(huán)氧樹脂與酸酐固化劑混合反應(yīng)后所形成的產(chǎn)物具有優(yōu)異的電學(xué)、機(jī)械和化學(xué)性能。它們作為環(huán)氧樹脂鑄塑絕緣體被廣泛地用于電氣設(shè)備中（如在電力輸送和配電設(shè)備）。為了提高用少量模具生產(chǎn)環(huán)氧樹脂鑄塑絕緣體的產(chǎn)率，目前采用的成型方法通常稱其為超大氣壓凝膠化工藝（superatmospheric gelling process），這種方法能縮短脫模時(shí)間。該方法是把裝在冷的壓力槽中的環(huán)氧樹脂共混料通過(guò)管道和機(jī)頭注射到熱的模具里，再給模具加壓以補(bǔ)償因樹脂固化造成的收縮，從而能在較短的固化周期中生產(chǎn)出滿意的鑄塑品。這種方法中所采用的環(huán)氧樹脂在冷的加壓槽內(nèi)一定要具有較低的粘度和較長(zhǎng)的適用期，而且它在加熱的模具里又要能很快地固化。

在低溫下表現(xiàn)有較低粘度的那些環(huán)氧樹脂，其分子量都較低，因此，在固化期間它們就表現(xiàn)出有較高的收縮性。而且很可能造成有縮痕和龜裂的固化產(chǎn)品。另外，在高溫下具有較高反應(yīng)性的環(huán)氧樹脂，它在低溫時(shí)也表現(xiàn)出有相對(duì)高的反應(yīng)性，所以存在適用期較短的缺陷。

解決這些問(wèn)題通常所采用的作法是采用超大氣壓凝膠化工藝來(lái)克服固化過(guò)程中出現(xiàn)的縮痕和龜裂現(xiàn)象，而采用加入一種潛伏促進(jìn)劑來(lái)延長(zhǎng)樹脂共混料的適用期。

但是，低溫下表現(xiàn)出有較低粘度的低分子量環(huán)氧樹脂，它的耐熱沖擊性要比在普通鑄塑方法（不是超大氣壓凝膠化工藝）中常用的固態(tài)或高粘度環(huán)氧樹脂耐熱沖擊性差。通過(guò)在樹脂中加入分子量范圍為約500到5，000的高分子量低聚物等粘性供給劑（plasticity providing agents）可改善低粘度環(huán)氧樹脂的耐熱沖擊性能。這些低聚物的主鏈為聚酯、聚醚、聚丁二烯等。可是，隨加入低聚物量的增多，環(huán)氧樹脂的粘度會(huì)顯著提高，它的耐熱性卻明顯下降。反之，如所加的低聚物量不足，那么又幾乎不可能改進(jìn)產(chǎn)品的耐熱沖擊性。用主鏈為聚酰胺一類粘性供給劑有基本上不增加樹脂共混料粘度的優(yōu)點(diǎn)。但是另方面，混有這種粘性供給劑的樹脂共混料具有很高的反應(yīng)性和較短的適用期。

超大氣壓凝膠化工藝是把低溫下粘度低的環(huán)氧樹脂注射到比樹脂溫度高的熱模具里。在模具里樹脂共混料粘度暫時(shí)性的降低會(huì)造成樹脂中填料析出，結(jié)果出現(xiàn)如固化的產(chǎn)品有表面缺陷（如波浪痕）以及最后產(chǎn)品性能不均勻等問(wèn)題。當(dāng)所用的填料是高比重氧化鋁粉時(shí)，這些問(wèn)題尤為嚴(yán)重。

如上所述，超大氣壓凝膠化工藝適用的低粘度環(huán)氧樹脂的其它缺點(diǎn)是它的耐熱沖擊性差，而且為了改善其耐熱沖擊性又會(huì)使它的耐熱性變差。

因此，本發(fā)明的主要目的是通過(guò)提供一種新穎的環(huán)氧樹脂組合物來(lái)消除上述問(wèn)題。這種環(huán)氧樹脂組合物有合適的剛性和柔性的分子鏈，而沒(méi)有損失它的耐熱性或耐熱沖擊性。這種環(huán)氧樹脂組合物也不會(huì)造成樹脂組合物中的任何部分填料析出。

附圖是一張說(shuō)明實(shí)例1到3和對(duì)比實(shí)例1、2制取的每種環(huán)氧樹脂組合物的時(shí)間與粘度關(guān)系圖。

本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物包括：

（1）通過(guò)把100份（重量），后面所用的份量全按重量計(jì)）環(huán)氧當(dāng)量為200或低于200的一種環(huán)氧樹脂0.5-10份結(jié)構(gòu)式為（Ⅰ）的苯氧基樹脂相混合制取的一種環(huán)氧樹脂。

其中n約為100，

（2）固化劑，

（3）無(wú)機(jī)填料。

固化劑可以是一種由100份多元羧酸酐和40-60份結(jié)構(gòu)式為（Ⅱ）的雙酚A生成的縮合產(chǎn)物。

（Ⅱ）