[其他]連續生產低級醇的方法

在審

• 申請號: 101986000002121
• 申請日: 1986-04-02
• 公開（公告）號: CN86102121B
• 公開（公告）日: 1988-10-12
• 發明（設計）人: 弗里德里克·亨恩;威爾赫姆·尼爾;岡特·斯特里克;沃納·維伯斯
• 申請（專利權）人: 德國泰克薩科股份公司
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 周中琦;戴真秀

在通過低級烯烴催化水合生產低級醇中，向固定床強酸性陽離子交換劑催化劑上加入陽離子表面活性劑，從而使反應物在催化劑表面的分布得到改善，并使反應器的壓差穩定在一個較低的水平上。

本發明涉及到一種連續生產含有3至5個碳原子的低級醇的方法。這種方法是在大約120～180℃及大約40～200巴的壓力下，在強酸性陽離子交換劑作固定床催化劑的存在下，將含有3到5個碳原子的烯烴催化水合得到3至5個碳原子的低級醇。本發明還涉及到產品流的移出，從產品流中分離反應生成的醇以及生產用水的循環。

這些方法已經同其它方法一起在西德專利說明書2233967和2429770中得到描述。這些方法尤其在異丙醇（IPA），仲丁醇（subA）和叔丁醇（TBA）的生產中得到應用。

在烯烴的水合過程中，例如根據西德專利說明書DE-PS2429770中所描述的方法將正-丁烯水合并根據西德專利說明書DE-PS3040997所述的方法將生產用水循環，在經過200-400小時的操作后反應器底部與頂部的壓差逐漸增大。隨著操作時間的延續，會發生明顯的壓力震動（Pressure shock）。這個震動會使反應器停止運轉，并須用水沖洗。

然而，生產用水的連續循環和使用新鮮水來控制壓力問題從經濟角度講是不可取的。并且，用離子交換樹脂處理循環的生產用水并不能解決關于降低壓差這一問題。

在西德專利說明書DE-PS2233967中所描述的滴流過程中，還存在分布問題。這表明需要研究如何使反應物的分布更好，特別是在重新填充了新鮮催化劑的工業反應器開始運轉的時候。在反應器開始運轉的時候，觀察到有一些熱點生成。這些熱點的生成使蒸餾的異丙醇有一種特殊的氣味。這可以假定為在開始運轉的過程中，伴隨著局部不良的水分布，在催化劑的特殊活性部位發生一些副反應。這導致了催化劑的完全燒燼并形成團塊。

因此，本發明的目的是使反應物在催化劑表面更好地分布，且使隨操作進行而逐漸增大的壓差穩定在一個較低的水平上以完成低級烯烴的直接水合。

根據本發明，這個問題通過向生產用水中添加至少2PPm的在操作條件下穩定的陽離子表面活性劑并在生產中保持其一定濃度來解決。已經證明表面活性劑濃度達到大約40PPm是適宜的。更高的濃度也是可行的，但一般從經濟角度考慮是不足取的。

根據本發明的一個較好的實施方案，至少一個反應組分從反應器底部到頂部穿過固定床催化劑，將氣相從反應器頂部移出，生成的醇通過部分減壓從氣相中分離出來。

出人意外地發現，假如不斷地向生產用水中添加少量的陽離子表面活性劑，特別是季銨化合物類，壓差就不會增大。

非離子型或陰離子型表面活性劑不會產生這種效果。陰離子表面活性劑甚至會起相反的作用。即當向生產用水中添加陰離子表面活性劑時，壓差會進一步增大。

為了實現本發明的方法，基本上所有那些在直接水合工藝的反應條件下穩定的，特別是溫度穩定的陽離子表面活性劑是適宜的。如：

二甲基二硬脂酰氯化銨

三甲基十六烷酰氯化銨

十六烷基三甲基氯化銨

十二烷基二甲基苯甲基氯化銨

乙氧基烷基磷酸銨

鏈烷醇銨鹽、吡啶鎓鹽、咪唑啉鹽、噁唑啉鹽、噻唑啉鎓鹽、胺氧化物的鹽、銃鹽、喹啉鎓鹽、異喹啉鎓鹽、草鎓鹽也可以是有效的。

然而，它們的溫度穩定性可能比前面列出的銨化合物低。已經證明其中的二甲基二硬脂酰氯化銨特別有效，并且具有特別好的溫度穩定性。

在本發明的方法中不使用有機溶劑。

特別出人意料的是，很低濃度的表面活性劑就會發生良好的效果。向生產用水中不斷地加入4-10PPm的表面活性劑就會持久地降低壓差并使它穩定地保持在一個較低的水平上。